Хроматографическое пятно полимера

Для диагностики блоксополимеров ПС-ПЭО сравнивалась хроматографическая подвижность их и соответствующих гомополимеров большого МБ, кроме того для диагностики использовалось также двойное окрашивание хроматографического пятна реактивом Драгендорфа, который окрашивает ПЭО-блоки в оранжевый цвет, и 3 % -ным раствором КМпО в 112804, который окрашивает полимер в черный цвет. При двумерной хроматографии (рис. 24), когда в системе, содерн ащей ацетон, с фронтом растворителя движется ПС с МВ до 2-10 , а в водно-пиридиновой системе с фронтом растворителя движется ПЭО с МВ 3 -10 , двойное окрашивание стартового пятна могло быть связано только с присутствием в нем блок-сополимера ПС-ПЭО. [c.158]

Параметры о н оу представляют собой характеристики стандартного отклонения, отмечаемого при увеличении площади пятна. (Как отмечают Б.Г.Беленький и Л.З.Виленчик (в кн. "Хроматография полимеров" М. Химия. 1978. с. 260), когда хроматографический процесс приближается к равновесному, 0 .хг 0 у 0 . Прим. ред. перевода.] [c.77]

В анализе полимеров бумажную хроматографию применяют для качественного обнаружения и идентификации примесей. Бумажная хроматография — разновидность хроматографического метода, где роль колонки, заполненной сорбентом, выполняет фильтровальная бумага. Движение растворителя обусловлено капиллярными силами. Когда поток растворителя движется вниз — нисходящая хроматография, когда вверх — восходящая в радиальной хроматографии движение начинается от пятна — места нанесения капли. [c.35]

Для разделения блоксополимеров можно использовать осадительную тех. Тогда в плохом для одного из блоков растворителе будет наблюдаться селективное осаждение блоксополимера, обогащенного этим блоком, в принципе, в таких условиях на основе селективного растворения гомополимера в стартовом пятне можно разделить гомополимер и блоксополимер с малым содержанием второго компонента. В этой связи большой интерес представляет градиентная хроматографическая система, в которой содержание селективного для гомополимера растворителя изменяется по мере подъема элюента по хроматографической пластинке. Подобные свойства пластинки реализуются в осадительной ТСХ ПММА и ПС при использовании системы хлороформ — метанол (1 3), где селективный для этих полимеров растворитель (хлороформ) более летуч и преимущественно испаряется с пластинки в ненасыщенной С-камере [55]. Поскольку в системе хлороформ — метанол по мере уменьшения содержания хлороформа вначале высаживается ПС, а затем ПММА (рис. УП1.22), блоксополимер имеет худшую растворимость, чем ПММА, и остается на старте, а ПММА движется по пластинке. При этом для разделения блоксополимера и ПММА по мере увеличения их молекулярных масс и изменения вследствие этого порога растворимости следует снижать концентрацию метанола (с 80 до 72%). [c.311]

Для определения МВР полимеров, в особенности узкодисперсных, с помощью ТСХ необходимо исключить хроматографическое размывание из распределения полимера по пластинке. Для этого был разработан метод, основанный на двумерном хроматографировании полимера в одной системе растворителей [35, 55], в результате чего хроматографическое пятно полимера располагается по диагонали пластинки (рис. 20). Если параллельно с образцом (1) прохроматографировать другой образец (2) одномерно, то распределение на пластинке образца 2 в направлении В можно рассматривать, как стартовую зону образца 1 при хроматографировании в направлении Б. При денситометрии обоих пятен в этом направлении можпо получить дисперсию хроматографического размывания (а р) образца (1) в направлении Б как разность дисперсий распределения концентрации в денситограммах образцов 1 и 2 [c.156]

VliL 5. Зависимость формы хроматографического пятна при ТСХ от концентрации полимера [c.305]

Имеются и другие специфические для высокополимеров концентрационные эффекты, определяющие форму хроматографического пятна. Один из них связан с осаждением полимера, которое происходит, если на пластинке имеется градиент элюента с постепенным уменьшением соотношения растворитель — осадитель. В результате, чем выше концентрация полимера в хроматографическом пятне, тем ниже концентрация осадителя, соответствующая порогу растворимости полимера, и тем больше вытянуто это пятно (рис. VIII.17) в направлении, обратном движению по пластинке. Этот эффект напоминает влияние вогнутой изотермы адсорбции на форму хроматографического пятна, хотя и определяется иными причинами, связанными с осаждением полимера в условиях градиентной ТСХ. [c.305]

Форма хроматографического пятна в ТСХ полимеров зависит также от особенностей вязкого течения раствора полимера по пластинке. В центре пятна скорость растворителя минимальна. В периферийных областях она увеличивается и достигает максимума в промежутках между хро1матографическими пятнами. В результате пятно приобретает каплеобразную форму (рис. VIII.18), характерную для струи, образующейся при обтекании препятствия вязкой жидкостью [56]. При этом задняя граница пятна дополнительно обостряется набегающим потоком жидкости, который препятствует диффузионному размыванию пятна, в то время как в передней части зоны скорость диффундирующих молекул [c.305]

Следует обратить внимание на соответствие Bf хроматографических зон для ПЭО с разными М (см. рис. VIII.24). Это полимергомологи с одинаковым числом звеньев N. Серповидная форма хроматографических пятен (см. рис. VIII.24а) связана с концентрационной зависимостью адсорбируемости полиолов, характеризуемой выпуклой изотермой адсорбции, при которой с увеличением концентрации Bf увеличивается. Следовательно, В/ боковых крыльев хроматографического пятна, где концентрация вещества уменьшается, будет меньше, чем Bf центральной части зоны полимера. В результате хроматографическое пятно приобретает своеобразную форму с резко очерченным носиком , значение Rf которого относительно В крыльев пятна может быть использовано для количественного анализа. [c.318]

Из двух последних уравнений наибольший интерес представляет (VIII.25), так как для его использования требуется лишь одна хроматограмма и, следовательно, отсутствуют погрешности, связанные с неточностью нанесения на пластинку рассчитанных количеств полимера и (За и с концентрационными эффектами, искажаюш,ими форму хроматографического пятна. Для использования уравнения (VIII.25) необходимо знание 1)гр и >гр. С этой целью был разработан эквидепситный способ получения изображений хроматографического пятна, основанный на хорошо известном в фотографии явлении Сабатье [86], которое заключается [c.324]

Из уравнения (VIII.38) видно, что величина AZ линейно связана с q (как это следует из экспериментальных наблюдений), а также, что чувствительность количественного анализа, основанного на измерении длины хроматографического пятна, будет тем выше, чем меньше адсорбируемость полимера, т. е. чем меньше р и больше Rf, (0)- При этом наклон зависимости AHq = у увеличивается. [c.329]

В частности, может быть использован хроматографический метод разделения, если обеспечиваются такие условия, которые позволяют свести к минимуму процессы полимеризации или деполимеризации во время хроматографирования. Было установлено, что при ускоренном проведении эксперимента мономер, днмер и высшие полимерные разновидности могут быть разделены методом бумажной хроматографии в течение 3—4 ч [22]. При этом использовали два раствора диоксана а) с содержанием 1,6 г/л l-зСООН и 30 г/л НоО для выделения мономера и низших полимеров и б) с добавкой 8,0 г/л I3 OOH и 90 г/т Н2О для выделения высших циклических полимеров. Бумагу высушивали, разделенные пятна проявляли 0,1 н. раствором NaOH. После старения в увлажненном состоянии в течение 10 мин для деполимеризации кремнезема бумагу обрабатывали [c.276]

При исследовании узкодисперсных полимеров необходимо, кроме того, произвести коррекцию распределения Q Rf) на хроматографическое размывание, например, с помощью двумерного хроматографирования (рис. УП1.28) [3]. При этом хроматограмма полимера после хроматографирования в первом направлении, уже свободная от распределения по молекулярной массе (составу) в поперечнике пятна, может рассматриваться как стартовая зона для хроматографирования во втором направнении. Разница дисперсий финишной а и стартовой зоны а в направлении второго хроматографирования представляет собой дисперсию хроматографического размывания о р. Коррекцию на размывание можно ввести простейшим способом, вычитая ее дисперсию из дисперсии [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология