Растворители гомополимера и сополимеров акрилонитрила

Полимеризация акрилонитрила в диметилформамиде. Диметилформамид является одним из наиболее доступных и широко используемых растворителей полимера и сополимеров акрилонитрила, содержащих небольшое количество второго мономера. Этот растворитель используется также и при приготовлении прядильных растворов из гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных методом суспензионной полимеризации. [c.186]

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

К карбоцепным волокнам отнесены волокна, формуемые из синтетических карбоцепных полимеров гомополимера и сополимеров акрилонитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида, а также" фторсодержащих полимеров, полиолефинов и полистирола. Эти полимеры приобрели большое значение в производстве химических волокон главным образом благодаря своей доступности и специфическим ценным свойствам. Они имеют химически и термически стойкие главные цепи углеродных атомов и одновременно содержат различные боковые группы, придающие полимеру, а следовательно, и волокну, например, гидрофильные или гидрофобные свойства, свето- и хемостойкость и т. п. Комбинируя боковые группы в карбоцепных гомополимерах или сополимерах, можно модифицировать свойства получаемых из них волокон, например улучшить накрашиваемость, повысить термостойкость, придать им растворимость в воде или в доступных органических растворителях и т. д. [c.6]

Получение волокон из сополимеров. Первоначально заменой гомополимеров на сополимеры стремились облегчить растворение или плавление основного сырья, так как нарушение регулярности расположения функциональных групп в макромолекулярной цепи уменьшает межмолекулярное взаимодействие. Кроме того, вследствие этого снижается температура плавления, увеличивается набухание, уменьшается вязкость раствора и расплава полимера (рис. 13.2). Например, ни поликапроамид (капрон, найлон 6), ни полигексаметиленадипамид (анид, найлон 6,6) не растворяются в метиловом спирте и плавятся соответственно при 216 и 256° С, тогда как сополимер, полученный из капролактама (50 7о) и соли АГ (50%), легко растворяется в этом растворителе и плавится при 160° С. По той же причине повышается растворимость в ацетоне триацетата целлюлозы при частичном омылении эфирных групп и поливинилхлорида при дополнительном его хлорировании. Сополимер акрилонитрила с винилхлоридом в соотнощении от 60 40 до 40 60 растворяется в ацетоне и во многих других растворителях, тогда как оба гомополимера очень трудно растворяются в большинстве органических растворителей. [c.359]

Привитой сополимер ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила получали также з в 60%-ном водном растворе хлористого цинка в присутствии 1% окиси цинка и 3% уксусной кислоты (чтобы предотвратить омыление ацетильных и нитрильных групп). В этом растворителе ацетилцеллюлоза, полиакрилонитрил и привитой сополимер образуют стабильные растворы. В растворе ацетилцеллюлозы проводят полимеризацию акрилонитрила с образованием небольшого количества (около 10% от смеси полимеров) привитого сополимера. Образование большого количества гомополимеров не является недостатком этого метода, так как в присутствии привитого сополимера смесь полимеров хорошо совмещается. Волокно формуют в осадительной ванне, состоящей из 36—38%-ного водного раствора хлористого цинка, при температуре ниже 0° С. Затем волокно промывают водой и вытягивают в воде при 100° С. Волокно, полученное из смеси трех полимеров (ацетилцеллюлозы, полиакрилонитрила и привитого сополимера), обладает большей однородностью, чем волокна из смеси тех же гомополимеров, вследствие лучшей совместимости компонентов, что наглядно видно из сравнения снимков, сделанных на электронном микроскопе (рис. 39). Соотношение полиакрилонитрила и ацетата целлюлозы волокне, полученном из смеси полимеров, составляло 3 2, в волокне, сформованном из смеси и привитого сополимера, — 5 1. [c.202]

Растворы роданистых солей при применении их в качестве растворителей гомополимера и сополимеров акрилонитрила имеют ряд существенных недостатков по сравнению с другими растворителями. Основными недостатками являются [c.190]

РАСТВОРИТЕЛИ ГОМОПОЛИМЕРА и СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА [c.38]

Если рассмотреть сополимеры (продукты, подвергнутые обработке соответствующими растворителями для удаления гомополимера), то видно, что уменьшение содержания полиамидной фракции и увеличение количества привитой фракции во всех случаях происходят в очень близких пределах (рис. 209). Однако акрилонитрил в течение первых 24 час прививки не изменяет полиамидного основания, а в дальнейшем ведет себя аналогично двум другим мономерам (кривая 2). [c.333]

При исследовании нерастворимых остатков, полученных после экстракции растворителями (ТГФ, ДМФ и бензол), отмечается значительное различие в экспериментальных кривых, соответствующих прививке трех изучаемых мономеров, однако сохраняются те же характеристики, что и в случае сополимеров. Для всех трех мономеров преобладает прививка, а гомополимеризация осуществляется в значительно меньшей мере и не всегда. При прививке акрилонитрила, например, растворимая в ДМФ фракция представляет собой не гомополимер полиакрилонитрила, а т, привитой продукт близкий у [c.333]

По второму варианту на алкоголят целлюлозы, полученный обработкой целлюлозы раствором металлического натрия в жидком К Нз, действовали раствором акрилонитрила в жидком аммиаке В этих условиях реакция привитой полимеризации протекала очень быстро при низких температурах. Полученный привитой сополимер целлюлозы после удаления гомополимера содержал 70—75% полиакрилонитрила и 25—30% целлюлозы. В результате передачи цепи на мономер и растворитель в этом случае также образуется значительное количество гомополимера, а частично, возможно, получается и цианэтиловый эфир целлюлозы. Детально состав продуктов реакции пока не исследован. [c.469]

Сополимеризацию с нитрилами чаще всего проводят в суспензии, используя инициаторы, растворимые, в органической фазе. Процесс ведут периодически. Для получения однородного в композиционном отношении продукта чаще всего используют смеси мономеров азеотропного состава (76 вес. % стирола, 24 вес. % акрилонитрила). В мировой практике используют сополимеры с различным содержанием акрилонитрила. Они обладают более высокой термостойкостью, разрушающим напряжением при растяжении и сопротивлением. растрескиванию, чем полистирол общего назначения (табл. И.З). Они превосходят гомополимер также по стойкости к растворителям. [c.109]

Данные, характеризующие процесс растворения сополимеров и гомополимера акрилонитрила в трех червячных растворителях [c.140]

Особенно широко используются сополимеры при производстве полиакрилонитрильных волокон. Гомополимер акрилонитрила трудно растворяется даже в таких растворителях, как диметилформамид и диметилсульфоксид. Введение небольших количеств (5—10%) второго мономера облегчает растворение полимера, снижает вязкость прядильного раствора и облегчает его переработку. [c.359]

Грасси и Хэй отмечают, что при использовании сомономеров, образуюш их растворимые гомополимеры, увеличивается растворимость окрашенного и неокрашенного сополимеров. Клими и Уайт показали, что количество бензола, нужное для осаждения сополимера акрилонитрила и метилметакрилата из раствора в диметилформамиде, уменьшается почти линейно с увеличением содержания акрилонитрила в сополимере. В противоположность их ожиданиям блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата высаживаются при добавлении одного и того же количества бензола, если содержание метилметакрилата составляет от О до 20 %. Эти авторы показали также, что агрегация является процессом, зависящим от времени, причем при изменении соотношения растворитель — осадитель обратный процесс не протекает. Для разрушения упорядоченного расположения полиакрилонитрильных блоков необходимо нагреть систему. Тагер и Косова нашли, что теплота растворения и набухания сополимеров акрилонитрила и бутадиена растет с увеличением содержания акрилонитрила. Это еще одно свидетельство довольно высокой степени упорядоченности в полиакрилонитрила. [c.391]

Очевидно, что в первом случае привитые и блок-сополимеры ведут себя как статистические сополимеры, а во втором случае общего растворителя для гомополимеров не имеется. Это справедливо и для продукта прививки акрилонитрила на полиэтилен [36], поли(акриламид-пр-акрилонит-рила) [37] поли (акриловой кислоты-мр-винилацетата) [38] поли(этилакрилат-пр-винилпиридина) [39] и для поли(ви-нилбензоат-/г/7-метилметакрилата) [43]. Исключения описаны Новаковским [44] для поли (метилметакрилат- р-акриловой кислоты) и сложных продуктов прививки композиций, содержащих этиленоксид [45]. [c.122]

Выбор подходящих растворителей для других систем осложняется поведением в растворе привитых сополимеров, состоящих из сильно различающихся по природе компонентов. Так, Шапиро [12] исследовал растворимость системы полистирол— поли(стирол-/г/7-акрилонитрил) — полиакрилони-трил (рис. 6, стр. 132). Привитой сополимер (кривые 2 и 3) отличается более высокой растворимостью, чем соответствующие гомополимеры, причем этот эффект возрастает с уменьшением концентрации раствора. Таким образом, эта система не пригодна к разделению на три компонента или фракционированию. [c.144]

При полимеризации акрилонитрила индукционный период составляет 24 ч, что связано с образованием цианидных радикалов, способных взаимодействовать с полиамидными макрорадикалами. Получаемый межполимер состоит из двух фракций. Одна, растворимая в диметилформамиде, по свойствам аналогична полиакрилонитрилу, а другая, нерастворимая в этом растворителе, напоминает по свойствам полиамид. Гомополимер при этом вообще не образуется. Наличие акрилонитрила в привитом сополимере подтверждается данными ИК.С. При использовании в качестве мономера стирола одновременно идут реакции привитой сополимеризации и гомополимеризации. Наличие стирола в привитом сополимере тоже обнаруживается методом ИКС. [c.147]

Способность продуктов механодеструкцин образовывать привитые и блоксополимеры с винилхлоридом, акрилонитрилом и винилацетатом изучали в газообразной и жидкой средах [792]. Механодеструкцин ПЭТФ предшествует длительный период индукции (минимум 12 ч). При 18 °С прививка происходит в течение 12—48 ч. Содержание функциональных групп определяется методами химического анализа и ИКС как до, так и после экстракции гомополимеров растворителями. Полученные данные приведены в табл. 5.5. При использовании газообразных мономеров достигается более высокий выход привитых сополимеров. В жидком состоянии при одних и тех же условиях измельчения (например, 24 ч) даже акрилонитрил дает значительно меньший выход со-148 [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология