Вода, потеря циклических спиртов

Этот путь соответствует потере ОН и у-водорода (/1=1) или -водорода (п = 2) циклическая структура не доказана, а является главным образом одной из возможных структур для образовавшегося катион-радикала. Пик М—18 часто бывает увеличен за счет термического разложения высших спиртов на горячей поверхности системы ввода. Элиминирование воды вместе с элиминированием олефина из первичных спиртов объясняет наличие пика М—(олефин + Н2О), т. е. пика М—46, М—74, Ж—102,.., [c.54]

КОГО четырехчленного циклического переходного состояния с достоверностью не установлено, за исключением тех случаев, когда другие процессы невозможны (например, при потере воды молекулярным ионом этилового спирта). Очевидность миграции р-водородного атома в процессе этой перегруппировки не подлежит сомнению только в тех случаях, когда исключено участие в этой реакции у- и o-водородных атомов соответственно через пяти- и шестичленное циклическое переходное состояние. [c.87]

Были определены масс-спектры большого числа эпимерных пар циклических вторичных спиртов. Если эпимеры заметно различаются пространственным взаимодействием гидроксильной группы с другими группами молекулы, то более интенсивный молекулярный пик дает эпимер с менее пространственно затрудненной гидроксильной группой [13]. Диссоциация, на которую сильнее всего влияют изменения в устойчивости молекулярного иона, состоит, по-видимому, в потере элементов воды поэтому соотношение интенсивностей пиков М —18) обратное. В табл. 5.2 приведены некоторые типичные примеры. Преобладание иона [c.358]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа [c.22]

Устойчивость молекулярного иона в известной мере является аддитивным свойством. Так, например, ароматический углеводород с сильно разветвленными боковыми цепочками может дать менее интенсивный пик, соответствующий молекулярному иону, чем циклический кетон. По этой причине ряд соединений не дает заметного пика, по которому можно было бы определить его молекулярный вес. Очень часто в эту группу попадают третичные спирты. Разветвление и наличие гидроксильной группы настолько хорошо стабилизуют ряд возможных осколочных ионов, а последние образуются в таком большом количестве, что практически пи один из первично образующихся молекулярных ионов не обладает достаточной продолжительностью жизни, чтобы получить полное ускорение до того, как он успеет распасться. То же относится и к некоторым простым эфирам и аминам. Тем не менее при наличии определенного опыта оказывается возможным по некоторым характерным осколкам реконструировать исходную молекулу и таким образом косвенным путем определить значение молекулярного веса. Так, например, спирты дают пик, соответствующий потере элементов воды, а также пики, отвечающие обычно потере одной из присутствующих алкильных групп. По [c.313]

Без перегруппировки карбониевый ион может реагировать с водой с образованием соответствующего спирта (IV) или может потерять протон от соседнего углеродного атома с образованием метиленциклобутана (III) но может иметь место изомеризация с перемещением соседней углерод-углерод-ной связи и образованием нового циклического карбониевого иона (Б). [c.360]

Он может реагировать с водой с образованием соответствующего спирта (VI) или может потерять протон от соседнего уг.теродного атома с образованием ме-тил нциклобутана (V) но может произойти изомеризация с перемещением соседней связи С С и образованием нового циклического карбониевого иона (II). [c.289]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа (19). Их масс-спектры обычно содержат хорошо различимые пики молекулярного иона или непосредственно соответствующего ему фрагмента (например, М —15 для триметилсилиловых эфиров, М —57 для трет-бутилдиметилсилиловых эфиров). Альтернативным решением проблемы определения молекулярной массы может служить применение более мягкой спектрометрической техники с химической ионизацией или с использованием ионизации и десорбции полем. [c.22]

При очистке растворителей могут испытывать превращения некоторые ненасыщенные углеводороды, сложные эфиры и циклические простые эфиры, ацетали в кислых растворах (разложение), спирты вi присутствии альдегидов (образование ацеталей) и сильных кислот (этерификация). Потери растворимых в воде компонентов смеси возможны при отмывке мешающих анализу основ-аний или солей [c.923]