Кодеинон Кодеин

Превращение кодеина в кодеинон, по Аху и Кнорру [382], довольно невыгодно. [c.164]

Сначала растворяют кодеин в водной уксусной кислоте, добавляют хромовой кислоты, причем выпадает маслянистый осадок, и нагревают с размешиванием до 50°. Из получающегося при этом прозрачного раствора при охлаждении выпадают коричневые кристаллы хромата кодеина, который отфильтровывают и разлагают аммиаком. Из реакционной смеси извлекают эфиром кодеинон. Маточный раствор, подщелоченный аммиаком, также извлекают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют, эфир отгоняют и остаток перекристаллизовывают из спирта. Этим путем получают 40% от теории кодеинона с т. пл. 186°. [c.165]

При окислении кодеина его спиртовая группа ОН окисляется в карбонильную и получается кетон—кодеинон. Этот же кетон получается с выделением метилового спирта из тебаина при действии разбавленных кислот. [c.673]

Кодеин i8H2i03N (т. пл. 155° левовращающий) является моно-метиловым эфиром морфина по фенольной ОН-группе. Следовательно, кодеин нерастворим в едких щелочах. Вторичная спиртовая группа не затронута при окислеиии получается кетон — кодеинон. Кодеин может быть получен метилированием морфина. [c.993]

Морфин и а-изоморфин являются стереоизомерами н отличаются пространственной перестановкой Н и ОН у углеродного атома, связанного со спиртовой группой. При метилировании морфин превращается в кодеин, а а-изоморфин в изокодеин следовательно, между кодеином и изокодеииом существует такое же стереохимнческое различие, как между морфином и а-изоморфином. Прн окислении кодеин и изокодеин образуют один и тот же кодеинон. [c.1114]

Аналогичной парой стереоизомеров являются р-изоморфин и -изо-морфин. Однако они содержат спиртову]о гидроксильную группу не у шестого, а, вероятно, у восьмого углеродного атома фенантренового скелета. При метилировании они дают аллопсевдокодеин и, соответственно, псевдокодеин при окислении этих изомеров кодеина образуется псевдокодеинон — кетон, отличный от кодеинона [c.1114]

Его отношение к морфину, и особенно к кодеину, очень просто при гидролизе разбавленной серной кислотой он распадается на метиловый спирт и кодеинон и, следовательно, является метиловым эфиром енольной формы кодеинона. [c.1116]

Вторичная спиртовая группа установлена окислением кодеина в соответствующий кетон (кодеинон). Последний при нагревании с уксусным ангидридом превращен в метиламиноэтанол и 3-метокси-4,6-диоксифенантрен [c.460]

Приведенные выше данные для согласованного окислительногидролитического механизма получены при изучении ферментативного превращения кодеинона и неопинона с помощью Т. запдитеа. При подборе соответствующей среды трансформация кодеинона приводит либо к кодеину (выход 24,5%) и [c.95]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

Производные кодеина, имеющие двойную связь в положении 7,8, также реагируют с четырехокисью осмия с образованием соответствующего 7,8-гликоля, но выходы зависят от природы заместителя в положении 6 в случае диметилкеталя кодеинона (GLXIX) происходит окисление группы N— Hg в N—СНО [64]. [c.508]

Растворитель, по-видимому, оказывает влияние не только на скорость реакции, но и, благодаря образованию сольватов, на стереохимию восстановления кетонов [275, 802, 1288, 3047]. Однако на этот счет имеется и противоположное мнение [2966]. Стереохимия восстановления была особенно подробно исследована на примере стероидных кетонов [794, 987, 2969—2971]. Стереоселективность также явно выражена в случае восстановления кетонов в ряду алкалоидов [275, 2319]. Например, кодеиноны восстанавливаются до кодеинов [694, 776, 777, 1120, 1743], а морфинон —до морфина [2318]. Напротив, дигидрокодеин при взаимодействии с МаВН4 дает смесь диастереоизомеров [776, 910]. [c.298]

Сравнение формул кодеина и тебаина (стр. 670) показывает, что тебаин представляет собой метиловый эфир енольной формы кетона, изомерного кодеину, и что получение из тебаина кодеинона -Вязано с перемещением двойной связи. [c.673]

Присутствие двойной связи в кодеине и кодеиноне доказывается тем, что оба они легко присоединяют два атома водорода, образуя дигидрокодеин и дигидрокодеинон. [c.673]

При обратном обмене (действием воды) атомов хлора на гидроксил из а- и Р-хлоркодияов получаются ие только стереоизомерные кодеин и изокодеин, дающие при окислении однн и тот же кодеинон, но, вследствие изомеризации, образуются также структурные изомеры кодеина стереоизомерные друг другу псевдокодеин и аллопсевдокодеин, дающие при окислении структурный изомер кодеинона—псевдокодеинон. [c.673]

Действительно, тогда как кодеин и изокодеин содержат гидроксильную группу при 6-м атоме углерода в третьем бензольном кольце фенантрена, в псевдокодеине и аллопсевдокодеине гидроксил присоединен к 8-му атому углерода, что доказывается превращением кодеинона и псевдокодеинона в различные производные фенантрена. [c.673]

Кодеин isHaiNOa является моцометиловым эфиром морфина, причем в нем метилирована фенольная группа. Это вытекает, с одной стороны, из нерастворимости кодеина в щелочах, а с другой — из его способности окисляться до кетона, кодеинона, что одновременно доказывает вторичный характер спиртовой группы. [c.1110]

Метилморфол и метилморфенол легко получаются синтезом Пшорра (стр. 258) и таким образом устанавливается положение кислородного моста и метоксила в кодеине (а значит, и кислородного моста и фенольного гидроксила в морфине). Подобное же отщепление метиламиноэта-нольной группировки и ароматизация фенантренового ядра происходит и при длительном нагревании с уксусным ангидридом кетона кодеинона — продукта окисления кодеина как вторичного спирта. В качестве фенантренового производного при этом получается 3-метокси-4,6-диацетокси-фенантреп, чем устанавливается нахождение третьего кислородного атома кодеина (и морфина) в полон ении 6 [c.663]

Кодеинон образуется при окислении кодеина перманганатом калия или хромовой кислотой90 [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология