Гидроксил присоединение

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Глюкоза — не единственный сахар, играющий важную роль в организме. Есть еще два, которые в некоторых отношениях еще важнее глюкозы. Они относятся к пен-тозам — сахарам, в молекулы которых входят по пять атомов углерода. Один из этих сахаров — рибоза, молекула которой содержит альдегидную группу и еще четыре углеродных атома, к каждому из которых присоединено по гидроксильной группе. Другая пентоза похожа на рибозу, но в ее молекуле у углеродного атома, расположенного по соседству с карбонильной группой, нет гидроксила. Вместо нее к этому углеродному атому присоединен всего один атом водорода. Поскольку в такой молекуле не хватает одного атома кислорода, она называется дезоксирибозой. [c.138]

Поверхность твердого вещества всегда заряжена, хотя часто по совершенно разным причинам благодаря тому, что она образована ионами, входящими в состав твердого вещества, вследствие ориентированной адсорбции дипольных молекул или ионов, или же, наоборот, вследствие, ухода с нее ионов одного знака в окружающую среду (раствор), или, наконец, в результате эмиссии или присоединения электронов под влиянием тех или иных условий, включая все виды воздействий, вызывающих появление статического электричества. Чистая поверхность слюды, например, заряжена положительно, так как она образована ионами К+, а поверхность каолинита, построенная из ионов кислорода или гидроксила — отрицательно. Адсорбция противоположно заряженных ионов может нейтрализовать заряд поверхности или изменить его знак. При адсорбции кислорода на металлах образуется полярная связь М — О, причем кислородная поверхность приобретает отрицательный заряд, а примыкающий слой атомов металла — положительный. Адсорбция воды на металлах вызывает противоположный эффект на поверхности образуется двойной электрический слой, обращенный к окружающей среде слоем не отрицательных, а положительных зарядов. [c.113]

Наличие положительного заряда у частицы снижает ее основные свойства. Например, присоединение первого протона к гидразину происходит легче, чем второго, поскольку на второй ступени прото-нирования гидразина в роли основания выступает положительно заряженная частица ЫН —NH1 Появление отрицательного заряда усиливает основные свойства. Так, Н2О является слабым основанием, а ион гидроксила ОН" — очень сильное основание. Именно с его образованием связаны свойства щелочей, которые при растворении диссоциируют на гидроксил-ион и ион щелочного металла. [c.234]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Гидро-С-гидрокси-присоединение [c.325]

Присоединением к нитропарафинам минеральных кислот получают карбоновые кислоты и соли гидроксил амина, альдегиды, кетоны и др. Таким способом из 1-нитропропана можно получить пропионовую кислоту, а из 1-нитробутана масляную кислоту. [c.131]

Г идро-гидрокси-присоединение [c.163]

Оксикислотами называют соединения, молекулы которых содержат гидроксильные и карбоксильные группы. Они сочетают в себе свойства кислот и спиртов. Различают а-, 5-оксикислоты и другие. Первые имеют гидроксил у того же углеродного атома, с которым связана карбоксильная группа. У вторых гидроксил присоединен к одному атому углерода, а карбоксил — к другому [c.333]

Карбоновые кислоты. Характеристическое поглощение алифатических карбоновых кислот обусловлено поглощением карбонильной группы, к которой присоединен гидроксил. Присоединение гидроксильной группы приводит к большому гипсохромному сдвигу полосы поглощения [116]. Оксикислоты имеют максимум поглощения еще более сдвинутый в сторону коротких волн [6]. Поскольку максимум поглощения алифатических карбоновых кислот лежит на пределе коротковолновой области современных приборов, то для получения УФ-спектров этих соединений приходится использовать вакуумные приборы [1161. Характеристическое поглощение алифатических кислот приведено в табл. 34. [c.61]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

Другие реагенты превращают гидроксил в сложноэфирную уходящую группу (например, 0РС14 из РОб и ОЗОгОН из концентрированной серной кислоты [255]). Одновременно с интермедиатом 69 может взаимодействовать уходящая группа, отличная от Н2О. Промежуточное соединение 69 было обнаружено с помощью ЯМР- и УФ-спектроскопии [256]. Показано, что перегруппировка протекает по другому механизму — через образование нитрила при фрагментации с последующим присоединением по Риттеру (т. 3, реакция 16-56) [257]. Перегруппировки Бекмана проводят также фотохимически [258]. [c.163]

Неотъемлемой частью работ казанской лаборатории по синтезу и исследованию кислородсодержащих органических веществ являются труды, посвященные получению многоатомных спиртов и их ангидридных форм (окисей). А. М. Зайцев с учениками для синтеза многоатомных спиртов применял несколько способов присоединение брома к непредельным спиртам с последующим замещением брома на гидроксил присоединение хлорноватистой кислоты к непредельным спиртам и замещение хлора на гидроксил окисление непредельных спиртов разбавленным раствором перманганата. Переход по первому из перечисленных способов использовался главным образом для доказательства строения непредельного спирта и углеводорода, который из него мог быть получен дегидратацией. Поэтому обычно гликоли окислялись дальше, до альдегидов, кетонов и кислот, т. е. осуществлялся разрыв углеродной цепи. [c.199]

Согласно данным Ашана и Швальбе [25], для этерификации терпеновых спиртов, например ментола, изоборнеола и борнеола, особенно пригоден продукт присоединения диэтилового эфира к серной кислоте, который рассматривают как диэтилоксо-нийсульфат . Нри действии этого реагента на многоатомные спирты в реакцию вступает только один гидроксил. Диэтил-оксонийсульфат труднее реагирует с двойными связями, чем со спиртовыми группами. Пользуясь этим агентом, оказалось возможным получить с 60%-ным выходом [26] кислый сульфат рицинолевой кислоты [c.11]

Если гидроксил присоединен к тому жо углеродному атому, у которого находится и карбоксильная группа, то получается а-оксикис-лота если же гидроксильная группа присоединена к одному углеродному [c.328]

Действительно, тогда как кодеин и изокодеин содержат гидроксильную группу при 6-м атоме углерода в третьем бензольном кольце фенантрена, в псевдокодеине и аллопсевдокодеине гидроксил присоединен к 8-му атому углерода, что доказывается превращением кодеинона и псевдокодеинона в различные производные фенантрена. [c.673]

Сульфит-ион в щелочной среде присоединяет ион 0 из иона 0Н , а оставшийся ион Н образует молекулу воды еще с одним ионом ОН". Поэтому в щелочной среде на каждый присоединенный ион 0 расходуется два иона гидроксила [c.133]

Омыление синильной кислоты теплой концентрированной серной кислотой также является процессом гидролитического распада. Можно предположить, что наиболее реакционноспособными центрами в полярной молекуле синильной кислоты является азот, несущий некоторый отрицательный заряд, и углерод, несущ,ИЙ некоторый положительный заряд к этим атомам последовательно присоединяются водород и гидроксил молекулы воды. С каждой молекулой H N реагируют три молекулы воды. Присоединение последней молекулы воды приводит к разрыву связи С—N [c.429]

Во всех приведенных выше примерах присоединения несимметричных реагентов к двойной связи, углеродные атомы которой связаны с неодинаковым числом атомов водорода, присоединяющийся водород направлялся к тому из углеродных атомов, у которого уже имеется большее число водородных атомов, а анионная часть молекулы (галоген-анион, остаток серной кислоты, гидроксил воды) — к соседнему атому углерода. Это проявление одного из наиболее известных правил, созданных в свое время В. В. Марков-ниновым именно этому правилу и присвоено имя открывшего его ученого. Чаще всего правило Марковникова применяют к присоединению галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам, например [c.111]

Этот метод, который применим к моно-, ди-, три- и тетра-алкилзамещенным олефинам, а также к фенилзамещенным олефинам, дает почти исключительное присоединение по правилу Марковникова. В субстрате могут присутствовать гидрокси-, метокси- и ацетоксигруппы, а также галогены, что, как правило, не осложняет реакции [131]. [c.164]

Гидрокси-хлоро-присоединение и т. д. [481] [c.215]

Присоединение воды (реакция гидратации). В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов (стр. 103) [c.71]

Присоединение воды. Альдегиды могут присоединять молекулы воды, образуя гидраты. Водород воды присоединяется к карбонильному кислороду, а гидроксил — к углероду [c.140]

Гидролиз солей, образованных слабой кислотой и сильным основанием, заключается в присоединении ионами кислотного остатка ионов водорода от молекул воды с освобождением из них ионов гидроксила [c.21]

Гидролиз солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой, заключается в присоединении ионами металла ионов гидроксила от молекул воды с освобождением из них ионов водорода [c.21]

МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — правило, определяющее порядок присоединения галогеноводородов, воды и других соединений к молекулам несимметричных олефинов. По М. п. атом водорода присоединяется к более гидрогенизи-рованному, а атом галогена, гидроксил и другие — к менее гидрогенкзирован-ному атому углерода. [c.154]

Оксиаминирование (присоединение кислорода и азота). Тозиламино-гидрокси-присоединение [c.229]

При взаимодействии с олеиловым спиртом серная кислота присоединяется по двойной связи, а также этерифицирует гидроксил [83], причем скорость присоединения по двойной связи почти не изменяется в температурном интервале О—40°, но реакционная способность гидроксильной группы с повышением температуры заметно увеличивается. В патентной литературе описана этерификация олеилового эфира [84а] и указано на получение алкилсерпой кислоты из метилгептадеценилкарбинола [846]. [c.18]

З -Гидроксил затравки атакуется а-гтомом фосфора соответствующего (определяемого затравкой) трифосфата, отщепляя при этом пирофосфат и образуя фосфодиэфирную связь. З -Гид-роксильная группа вновь присоединенного мономера находится теперь в положении, позволяющем атаковать следующую молекулу трифосфата, так что полимеризация может продолжаться вдоль матрицы. Матрица оканчивается 5 -фосфатом, а новообразованная цепь — З -гидроксильной группой. [c.150]

Реакции 11-24—11-28 представляют собой введение группы СН22, где 2 — галоген, гидрокси-, амино- или алкилтиогруппа. Все это реакции Фриделя — Крафтса с участием альдегидов и кетонов, а по отношению к карбонильному соединению — присоединение по двойной связи С = 0. Они идут по механизму, который будет обсужден в т. 3, гл. 16. [c.366]

Из этих данных видно резкое различие в константах нестойкости и, следовательно, в энергиях присоединения кислот к содержащим и несодержащим гидроксил растворителям. Константы нестойкости соединений, образованных карбоновыми кислотами с одним и тем ше растворителем, мало отличаются друг от друга. [c.233]

Присоединение и конденсация, вероятно, проходят за счет водорода фенольного гидроксила и водорода бензольного ядра с образованием сложной смеси фенольных и эфирных соединений, из которых были идентифицированы в относительно чистом состоянии только р-бромизопропилфениловый эфир и аллилфенол [59]. [c.194]

Таким образом, из аниона трополона в результате присоединения иона гидроксила образуется богатый энергией, неустойчивый анион с двумя отрицательными зарядами, а из метилового эфира трополона в результате присоединения иона метоксила аналогично образуется частица с одним отрицательным зарядом. При смещении электронов потенциальной карбоксильной групгш и отщеплении иона гидроксила или метоксила получается устойчивое производпое бензола (аналогия с бензг лово11 перегруппировкой). [c.916]

Образуются простые дазфиры у одного углеродного атома ниста/т. Характер этой реакции уже иной. На первой стадии к ацетилену присоединяется гидроксил (точнее- гидроксильный анион - нуклеофильная частща) и образуется карбанион. Т.е. мы уже имеем дело с нуклеофильным присоединением - А . На второй стадии к аниону присоединяется протон (спирта), процесс далее постоянно повторяется [c.119]

Для разрыва молекулы О2 на атомы требуется энергия 489 кДж/моль. Поэтому кислород часто взаимодействует с различными веществами, сохраняя одну связь между атомами О, т. е. образуя соединения, содержащие группу —О—О— эта группа называется пероксидной. Пероксиды (или перекиси) образуются, например, при окислении щелочных металлов, углеводородов, жиров и т. д. Одним из первичных продуктов окисления водорода при его горении является простейший пероксид — пероксид водорода Н2О2. Пероксиды играют очень важную роль в развитии цепных процессов при медленном окислении различных веществ, в частности углеводородов. В водных растворах присоединение электрона происходит с участием воды и дает анион НО2 и гидроксил ОН-. В неводных средах, не содержащих протонов, получаются ионы О2 . [c.187]