Пиперидин Пиперидон

Имид глутаровой кислоты и его N-алкильные производные (XIX) были восстановлены электролитически частичное восстановление дает 2-пиперидон, полное—производное пиперидина [212]. [c.519]

Все попытки получить 2-оксипиперидин закончились неудачей [91]. Каталитическое восстановление 2-пиридона заканчивается по поглощении 2 молей водорода единственный продукт реакции, который был выделен, представляет собой 2-пиперидон, Если проводить восстановление дальше, то наступает гидрогенолиз с расщеплением пиперидинового цикла и выделением аммиака. Ы-Метил-2-пиридон ведет себя аналогичным образом Ы-метил-2-пиперидон образуется очень легко, но дальнейшее восстановление приводит к разрыву пиперидинового цикла. Восстановление 2-метоксипиридина любыми каталитическими методами дает метиловый спирт и пиперидин. Натрий или амальгама натрия расщепляют цикл с выделением аммиака. [c.495]

Метил-4-бензаль- пиперидон-3 1 -Метил-4-бензил-пиперидин Си—СгаОз [78] = [c.1237]

Реакции с участием заместителей в ядре пиперидина. Пиперидоны. Из всех пиперидиновых производных наибольшую ценность для дальнейших синтезов представляют пиперидоны. 3- и 4-пиперидоны дают типичные кетонные реакции—они способны к присоединению, восстановлению и конденсации с участием активных водородов, связанных с атомом углерода, соседним к карбонилу. 2-Пиперидон, с другой стороны, дает реакции, в большей степени характерные для циклических амидов, чем для кетонов в этом случае гидролитические реакции доминируют над реакциями присоединения. Типичной реакцией является гидролиз 6-метил-2-пиперидона (XVII) раствором гидроокиси бария до8-аминокапроновой кислоты (XVIII) [208].Этот пиперидон получается при восстановлении ненасыщенного лактама XVI, который синтезируется, как указано на стр. 505. [c.519]

Кетоны пиперидина (пиперидоны) получаются при помощи синтеза, изученного в нескольких вариантах (К =С2Нв) [c.724]

Такое родство позволяет поставить вопрос можно ли распространить на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. Для этого был использован синтез 2-фенилпиперидона-4 из оптически активного вещества известной конфигурации [c.534]

Пример получения сложного пиперидина из 1,5-аминогалогенпроизводного иллюстрируется синтезом 1-бензил-4-этил-3-пиперидона [117] [c.501]

Сама 8-аминовалериановая кислота может быть получена из N-бeнзoил-пиперидина при окислении последнего перманганатом с последующим кислотным гидролизом эти же реакции позволяют получить пиперидон из пиперидина. Легко доступная сорбиновая кислота присоединяет аммиак с образованием ненасыщенного лактама XXXI, который при восстановлении дает 6-метил-2-пипериДон [c.505]

Интересно отметить, что у промежуточного продукта реакции, который подвергается восстановлению, и циан- и карбэтоксигруппы находятся в 7-положении ко второй нитрильной группе. Вследствие этого реакция конденсации может протекать с участием циан- или карбэтоксильной группы в обоих случаях образуется шестичленное кольцо. Очевидно, что конденсация с участием нитрильной группы доминирует, так как другой вероятный продукт реакции—З-циан-З-фенил-2-пиперидон неизвестен. При восстановлении М-бензил-о-цианамина [137] образуется то же самое вещество, что и в только что рассмотренной реакции. При этом происходит гидрогенолиз бензильной группы и образуется аминонитрил, который затем претерпевает внутримолекулярную конденсацию, давая производное пиперидина [c.506]

Очевидно, что восстановление 2-оксипиридина занимает исключительное положение среди таких же реакций остальных оксипиридинов 2-пиперидон вследствие амидной структуры резко отличен от 3- или 4-изомера. Такое производное дигидропиридона, как Ы-(п-метоксифенил) хелидамовая кислота (XI), которая легко получается из хелидоновой кислоты, восстанавливается до производного пиперидина [92]. В ходе восстановления происходит декарбоксилирование и образуется 1-(п-метоксифенил)-4-оксипиперидин (XII) с 50-процентным выходом. При электролитическом восстановлении хелидамовая кислота восстанавливается до 4-оксипииеридин-2,6-дикарбо-новой кислоты без декарбоксилирования. [c.495]

Практически единственным исходным соединением для синтеза производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина — важнейших представителей пространственно-затрудненных аминов ряда пиперидина— является 4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин—ТАА (4). ТАА был первым описанным у-пиперидоном. Его впервые получили в 1874 г. немецкий химик Хейнц [52] и русские химики Соколов и Лачинов [53] нагреванием ацетона, насыщенного аммиаком. [c.16]

Этилендиокси-3 -метил-1"-ацетилдиспиро[андрост-5-ен-175, 5 -оксазолидин-2, 4"-пиперидин] (3). К 1.7 г соединения 2 (4.6 ммоль) в 150 мл толуола прибавляют 1.13 г (8 ммоль) М-ацетил-4-пиперидона, 0.1 г сульфосалициловой кислоты и кипятят с насадкой Дина-Старка 6 часов. Толуол отгоняют в вакууме, а остаток кристаллизуют из этилацетата. Получают 1.2 г соединения 3, выход 55%, 7 пл 188-190°С. [c.273]

Метил-4-бензаль-пиперидон-3 1 -Метнл-4-бензил-пиперидин, НаО Си—СгзОз в диоксане, 210 бар, 250° С, менее активен, чем Ni-Ренея [78] [c.1223]

При окислении перманганатом пиперидин претерпевает глубокое превращение. К-Бензоилпиперидин дает с перманганатом N-бeнзoил-2-пиперидон. [c.725]

При Кипячении смеси 2-нитро-З-метиламиноакролеина и малонового эфира или нитроуксусного эфира в присутствии пиперидина образуются производные а-пиперидона [147] [c.160]

Однако эта реакция Может проходить не только внутримолекулярно. Лактамы или вторичные циклические амины частично ал-килируются в присутствии эфиров карбоновых кислот и ЫА1Н4, превращаясь в третичные амины с выходом 20—48%. Например, пиперидон-2 образует с этиловым эфиром уксусной кислоты Л -этилпиперидин (выход 34%) пиперидин и бензиловый эфир бензойной кислоты дают 48% Л -бензилпиперидина. [c.405]

Такое сходство позволяет поставить вопрос можно ли распространять на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. Для этого был осуществлен синтез 2-фенил-пиперидона-4 из оптически активного вещества известной конфигурации (схема 4). Конфигурацию образующегося пиперидона определяет конфигурация исходного вещества, а конформацию — необходимость экваториальной ориентации фенильной группы. Полученный пиперидон оказался левовращающим, что соответствует положению заместителя в дальнем верхнем правом октанте. [c.361]

Эти же исследователи получили и описали соответствующие соединения пиперидиния. Описаны также алкилированные (высшими алкилами) пиридоны, пиперидоны, тиопиридоны и их ониевые соли [72]. [c.159]

Обе дикарбоновые кислоты находят применение в производстве мягчителей и смол. Из бутиролактОна и Na N получают натриевую соль цианмасляной кислоты, из которой омылением переходят к глутаровой кислоте, а гидрированием к пиперидону и пиперидину. Каталитическое гидрирование эфира глутаровой кислоты ведет к пентандиолу-1,5, который, так же как и пен-таметилендиамин, может быть использован в производстве суперполиамидных и полиуретановых смол. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология