Эфиры карбоновых кислот каталитическое гидрирование

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, процесс проходит при высоких температурах (100—300 °С) и высоком давлении (200—300 атм). Этот метод имеет значение в промышленности, в лаборатории же проще осуществить восстановление сложных эфиров другим путем [восстановление по Буво —Блану, см. схему (Г. 7.94) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г, 7.3.4]. [c.116]

Поскольку восстановленная медь является подходящим катализатором для гидрирования таких веществ, как нитросоединения, нитрилы, оксимы, амиды кислот, карбоновые кислоты и их эфиры, следовало бы подробнее изучить каталитические свойства активной меди. [c.218]

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, работающий при высоких температурах (100—300°С) и высоком давлении (20—30 МПа 200—300 атм). Этот метод применяется преимущественно в промышленности, в лаборатории проще провести восстановление эфиров другими методами [восстановление по Буво—Блану, см. схему (Г.7.79) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г,7.3.4]. [c.123]

Значительно лучше протекает восстановление сложных эфиров карбоновых кислот, которое, правда, требует проведения реакции при высокой температуре и повышенном давлении (205— 210°, 100 ат), но зато приводит к высоким, а иногда и к количественным, выходам спнрта32б. ззт Некоторые авторы даже считают, что каталитическое гидрирование сложных эфиров с Nie. к. является наиболее простым из всех описанных способов получения соответствующих первичных спиртов. В то же время имеются указания, что для целей разбираемого восстановления Nie, к, значительно менее выгоден, чем, например, хромит Си (катализатор Буво—Бланка) . [c.60]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот ведет к образованию-альдегидов, спиртов, углеводородов, эфиров. Наибольшее значение имеет эта реакция как путь перехода от легкодоступных карбоновых кислот к альдегидам. Широкое применение нашел метод каталитического гидрирования хлорангидридов. [c.504]

Карбоновые кислоты с большим трудом могут восстанавливаться каталитическим гидрированием, действием натрия в спирте и т.д. Достаточно гладко восстановление кислот происходит при действии литийалюминийгидрида (алюмогидрид лития) в безводном эфире [c.353]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Восстановление изопропилатом алюминия проводилось как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами и кетонами, благодаря специфичности восстанОЕителя другие группы, способные к восстановлению, при этом пе затрагиваются. Папример, двойные связи между угле-оодными атомами, в том числе и расположенные в а,[ поло5кепии к карбонильной группе, сложные эфиры карбоновых кислот, нитрогруппы и реакционноспособные атомы галоида не восстанавливаются изопропилатом алюминия в противоположность тому, что имеет место при других реакциях восстаповления с участием металлов в кислой или ш елочной среде или даже в некотор лх случаях при каталитическом гидрировании. Другая характерная особенность Заключается в том, что восстановление карбонильной группы пе останавливается на промежуточ- [c.197]

Среди представителей этого класса природных веществ совсем недавно обнаружен и третий тип диацетиленовых производных. Методом противоточного распределения из смеси метиловых эфиров карбоновых кислот, полученных из кислой фракции экстракта культуральной жидкости Poria sinuosa Fi., удалось выделить соединение, имеющее в УФ-спектре диин-еновый хромофор. Данные ИК-спектра указали на несопряженную эфирную группу (1748 см ), транс-двойную связь (953 смг ) и гидроксильную группу. При каталитическом гидрировании поглощается 5 молей водорода и образуется оптически активный метиловый эфир 2,10-диокси- [c.173]

Продукт этой реакции (2-нитро-2-метил-1-нропанол) каталитическим гидрированием превращается в 2-амино-2-метил-1-пропанол, являющийся ценным компонентом мыла и эмульгаторов. Интересны также сложные эфиры этих нитроспиртов. Эфиры карбоновых и фосфорных кислот представляют собой хорошие пластификаторы для пластмасс. Нитраты нитроспиртов являются сильными взрывчатыми веществами. Наиболее интересен в этом отношении нитрат триметилолнитрометана, который может быть получен по следующей схеме [c.577]

В 1940 г. Венцелем был разработан процесс каталитического гидрирования оксида углерода в стационарном слое плавленого железного катализатора — синол-процесс. Синтез проводили при относительно низких температурах (180— 200 °С) и 0,5—2,5 МПа. В жидких продуктах синтеза кроме спиртов имелось-2—7°/о (масс.) других кислородсодержащих соединений (сложные эфиры, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты). Выход первичных алифатических спиртов достигал 60—70% от суммы жидких продуктов. [c.307]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Циклическая система птеридина единственная, которая может быть атакована либо по пиримидиновому, либо по пиразиновому ядру. Так, фолевая кислота действием N3644 гидрируется по пиразиновому ядру, что может быть использовано для получения 5-алкил-5,6,7,8-тетрагидропроизводных каталитическое гидрирование этилового эфира птеридинон-7(8Я)-карбоновой-6 кислоты (31) дает 5,6-дигидросоединение (32), в то время как действие ЫаВН4 приводит к 3,4-дигидропроизводному (30) [98]. [c.316]

Перечисляя типы таких реакций, следует назвать все примеры катализа нуклеофильной атаки ионом металла, приведенные в обзоре Бендера [10] и иллюстрирующие их широту и общность. Тут и реакции гидролиза ангидридов кислот, эфиров и амидов карбоновых кислот, фосфорных эфиров и оснований Шиффа, реакции карбоксилирования и декарбоксилирования, переаминирова-ния, гидратации, гидрирования, расщепления простых эфиров и различные процессы, сходные с более тщательно исследованной группой реакций, в которых протон катализирует атаку ряда других нуклеофилов (кроме ОН ). Большое преимущество ионов металла перед протоном во многих реакциях этого типа заключается в том, что они могут эффективно катализировать процесс в растворах со значительно большим pH. По этой причине такие ионы металлов были названы суперкислотами [16]. Это название справедливо особенно в тех случаях, когда ион металла образует хелат, значительно более эффективный в катализе, нежели протон [17]. Если же ион металла координирует лиганд только по одному месту, то в этом случае его поляризующее действие и каталитическая активность обычно не выше, чем у протона однако ион металла может проявить свойства суперкислоты , действуя в области pH, не доступной для протона. [c.426]

Ряд высших первичных спиртов получают гидрированием сложных эфиров по нижеприведенной схеме — деструктивным окислением высших н-парафинов до карбоновых кислот, их этерификацией бутанолом и последуюшим каталитическим гидрированием бутиловых эфиров [c.57]

С другой стороны, хорошо известно, что одни реакции полимеров протекают с меньшей, другие же, наоборот, с большей скоростью, чем аналогичные реакции низкомолекулярных веществ. Так, например, каталитическое гидрирование полимеров, содер кащих ненасыщенные связи, в растворе проходит значительно медленнее, чем гидрирование низкомолекулярных соединений. Ферментативные реакции обычно протекают с очень высокой скоростью при низких концентрациях аналогичный эффект наблюдался и для синтетических полимеров. Так, Моравец с сотр. [4] установил, что сополимеры акриловой кислоты и и-нитрофенилметакри-лата омыляются значительно быстрее, чем /г-нитрофениловый эфир моно-карбоновой кислоты. [c.9]

В большинстве случаев трудно регулировать реакции окисления с целью получения лишь одного определенного продукта. Так, например, при окислении спирта до кислоты часто получается некоторое количество альдегида и эфира. Далее, каталитическое окисление микроколичеств веществ воздухом или кислородом нельзя проводить такими же способами, как гидрирование. Даже альдегиды не окисляются полностью до карбоновых кислот при пропускании воздуха или кислорода через раствор альдегида в присутствии катализатора в течение достаточно продолжительного времени. Черонис и Коуджешелл изучили окисление небольших количеств (100 мг) некоторых альдегидов путем барботирования воздуха или кислорода через их растворы в интервале температур от 40 до 100°. Было испытано несколько растворителей и целый ряд катализаторов (Р1, Рс1, Со, Мп, N1, Си, Сг и Ре) [1], но пи в одном случае не было получено достаточного количества чистой кислоты. Малая скорость реакции, по-видимому, объясняется, с одной стороны, наличием растворителя, а с другой стороны—трудностью активации молекулярного кислорода. Следует тщательно выбирать условия для окисления веществ, взятых в микро- или полумикроколичествах. Вообще метод, используемый для окисления макроколичеств веществ в жидкой фазе, может быть использован для окисления полумикроколичеств этих же соединений с уменьшением выхода на 15—30%. Однако применение этого метода для окисления 50 мг или еще меньших количеств должно быть проверено в каждом отдельном случае. По-видимому, для окисления миллиграммовых количеств может быть весьма полезной перекись водорода высокой концентрации, которая в последнее время появилась в продаже [2]. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология