Пиперидон, получение

Из Р-(метоксиметил)-акрилонитрила образуется 4-метоксиметил-З-карбэтокси-2-пиперидон с 77-процентным выходом. При конденсации метилового эфира акриловой кислоты с циануксусным эфиром и последующем восстановлении образуется 5-карбометокси-2-пиперидон с отличным выходом. Если заменить метиловый эфир акриловой кислоты этиловым эфиром коричной кислоты, то конденсация Михаэля протекает с 85-процентным выходом, а восстановление полученного соединения приводит к образованию 4-фенил- [c.507]

Пяти- и шестичленные циклы (а-пирролидон, а-пиперидон) не полимеризуются в присутствии катализаторов гидролитической полимеризации, а полимеризуются в присутствии анионных и катионных катализаторов. е-Капролактам (семичленный цикл) полимеризуется в присутствии катализаторов гидролитической полимеризации, однако в полученном полимере содержится значительное количество мономера, а восьмичленные циклические лактамы полимеризуются с полным превращением мономера в [c.396]

Пример получения сложного пиперидина из 1,5-аминогалогенпроизводного иллюстрируется синтезом 1-бензил-4-этил-3-пиперидона [117] [c.501]

Этими работами Назаров открыл широкие возможности для систематических исследований в области производных пиперидона с целью получения новых лекарственных веществ. [c.758]

Конфигурация образующегося пиперидона вытекает из конфигурации исходного вещества, а конформация определяется необходимостью экваториальной ориентации фенильной группы. Полученный пиперидон оказался левовращающим, что соответствует положению заместителя в дальнем верхнем правом октанте. [c.535]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа 3-Аза6ицикло[3.3.1 ]нонановая система входит в структуру дитерпеновых алкалоидов, обладающих высокой физиологической активностью. В этой связи весьма актуальным является синтез производных 3-азабицикло[3.3.1 ]нонана - ключевых синтонов в синтезе ряда лекарственных средств и других биологически активных соединений для выявления зависимости структура-активность. Основное внимание уделяется получению кислородфункционализированных производных, поскольку в настоящее время о них имеются лишь отрывочные сведения. Нами получены сложные эфиры б-гидрокси-1-кар-боксиметил-3-бензил-3-азабицикло[3.3.1 ]нонан-9-она 1д, э, полученного по реакции Михаэля из 1-карбоксиметил-З-бен-зил-4-пиперидона и акролеина. В качестве исходного в реакциях использовалась смесь эпимерных спиртов 1а э = 1 4, где а - аксиальный, э - экваториальный заместитель при С . [c.22]

Кроме описанного выше способа , 2,2-димегилтстрагид-ротиопиран-4-он получен также из 2,2-диметил-4-пиперидона , 2-метил-6-метокси-2-гексен-4-она , й,3-диметилдивинилкетона и 2-метил-5-гексан-2-тиол-4-она . [c.30]

Синтез Шаета и Мамоли . Вещество (13), полученное при конденсации этилового эфира никотиновой кислоты ( 1) с N-бeнзoильным производным а-пиперидона (12), было подвергнуто нагреванию с соляной кислотой. При этом происходил разрыв лактамного кольца, а образовавшаяся кето-кислота теряла тотчас же молекулу углекислоты с одновременным омылением бензоильной группы (14—15). [c.41]

Конлей успешно применил в реакции Шмидта с различными кетонами полифосфорную кислоту, которая служит одновременно растворителем и водоотнимающим средством. По этому способу из циклопентанона получен пиперидон с выходом 83% [c.270]

Восстановление сложных 1,3-цианоэфиров, которое весьма сходно с вышеприведенными случаями, широко изучено Коельшем [99], который получил большое число 2-пиперидонов. В одном из простейших случаев 1,3-цианоэфир был получен с помощью конденсации Михаэля между акрилонитрилом и малоновым эфиром последующее восстановление продукта реакции проводилось при 140° и 200 атм давления водорода в присутствии скелетного никелевого катализатора [c.507]

Так как полученное соединение представляет собой эфир р-кетоки-слоты, гидролиз и декарбоксилирование его приводят к образованию 4-пипе-ридона. Хотя суммарный выход здесь весьма низкий, этот метод имеет все же препаративное значение, так как попытки получения-4-пиперидона либо восстановлением-4-пиридона, либо окислением 4-оксипиперидина окончились неудачей. Дальнейшее изучение реакции Дикмана [144] позволило несколько усовершенствовать методику, однако выходы попрежнему остаются низкими. Однако при применении третичных аминов достигаются, вообще говоря, высокие выходы [46, 47, 145—151 ]. К тому же исходный эфир XXXIV может быть получен с отличным выходом из первичного амина и этилового [c.508]

Синтезы из других циклических соединений. Новый общий метод получения 2-пиперидонов заключается в бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона и его производных [177—180) [c.513]

Окисление является одним нз интересных методов изучения превращений анабазина. Известно несколько работ, посвященных этому вопросу. Так, Орехов и Меньшиков в 1931 г. окисляли анабазин марганцево-кислым калием в никотиновую кислоту. Затем Меньшиков, Лоссик и Орехов , , исходя из того, что переход от пипередина к пиперидону сопровождается повышением фармакологической активности (появление спазматического действия, подобно стрихнину), подвергли окислению Н-бензоил-анабазин (26) марганцевокислым калием для получения апабазона, который можно рассматривать как производное пиперидона. В результате авторам удалось выделить неактивную о-бензоиламино-8-(Р -пиридил)-валерьяновую кислоту(27). Нагревание ее с с >-ляной кислотой приводило к отщеплению бензоильной группы и образованию кристаллического дихлоргидрата -ами-но-о (р -пиридил)-валерьяновой кислоты (28), который-неустойчив и легко переходит в лактам а-(Р -пирндил). [c.49]

Гетероциклы с одним атомом азота. Эти соединения образуются в результате внутримолекулярного взаимодействия циано- и аминогрупп Например, при взаимодействии б-хлорвалеронит-рила с водно-спиртовым раствором аммиака при 150°С образуется пиперидон. В аналогичной реакции с метиламином получен Ы-метилпиперидон-2. Реакция, по-видимому, протекает через промежуточные стадии образования аминонитрила и амидина [c.134]

Реакции типа реакции Манниха используются для получения пиперидонов (например, 221 222) и в синтезах тетрагидроизо-хинолинов по Пиктэ — Шпенглеру (223->224). Биогенезис изо-хинолиновых алкалоидов происходит аналогичным путем. [c.46]

Полиамиды транс-изомеров 1,4-аминокислот не растворимы в обычных для полиамидов растворителях (феноле, крезоле, муравьиной кислоте, а-пиперидоне, дифенилоксиде, три-(диметиламипо)фосфиноксиде) единственным растворителем для этих полиамидов оказалась концентрированная серная кислота. Полиамиды на основе цис-изомеров всех полученных нами аминокислот растворимы в тех же растворителях,что и обычные полиамиды, не содержащие циклических группировок. Термомеханические кривые полиамидов пгракс-4-аминоциклогексилуксусной и трансЛ- [c.222]

В качестве примера реакций гидрирования рассмотрим получение меченного тритием орнитипа [81]. Исходным веществом является 3-нитропиридон-2(1),, который гидрированием неактивным водородом над платиновым катализатором в уксуснокислой среде, переводится в 3-амино-пиридон-2(П). В результате тритирования последний переходит в 3-амино-пиперидон-2(1П), гидролиз которого приводит к получению ЛГ-орнитина 2, 3, 4, 5-Т4(1У) [c.50]

Одним из примеров применения реакции является изящный синтез триптаминов из пиперидон-2-карбоновой-З кислоты через (115) [2006] схема (119) . Возможно также распространение реакции на енамины, как показано на примере получения (116) (схема (120) [200в]. [c.550]

Было обнаружено, что некоторые хлорангидриды карбоновых кислот, содержащие третичные аминогруппы, вступают во внутримолекулярную реакцию, состоящую в элиминировании хлористого алкила, образуя при этом пирролидоны или пиперидоны. В качестве примера можно привести получение 1-этилпиперидона-2 из хлорангидрида б-диэтиламиновалериа-новой кислоты [c.155]

Получение полиамидов гидролитической полимеризацией циклических лактамов. Циклические лактамы при нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и других подобных соединений полимеризуют-ся, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например, а-пирролидон, а-пиперидон, не полимеризуют-ся [614] семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например ы-энантолактама, приводит к полному превращению мономера в полимер [532, 614]. [c.133]

Шостаковский и Сидельковская [1079] исследовали условия винилирования пирролидона, пиперидона и капролактама и полимеризацию полученных таким образом N-виниллактамов. Предложено полимеризовать N-виниллактамы в водном растворе, содержащем небольшое количество 2,2 -азо-бис-изобутирони-трила, действием ультрафиолетового света [1080]. Описаны сополимеры N-виниллактамов [1081, 1082]. [c.598]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

Была показана возможность получения полимеров из таких пятичленных гетероциклов, как а-пирролидон [360] и а-пиперидон [361], в присутствии щелочных катализаторов и сокатализаторов (К,К-адипилди-пирролидона и др.), а также сополимеров а-пиперидопа с е-капролактамом, которые растворяются в горячем спирте и образуют волокно, обладающее способностью к холодной вытяжке. Оптимальным является сополимер, содержащий 30% а-пиперидона [362]. [c.80]

Определены также величины энтальпии полимеризации (АН, ккал/моль) К-СНз-пирролидона (0,8), Ы-СНз-пиперидона (0,5), К-СНз-капролактама (2,3) и Ы-СНз-энантолактама (3,9). Из полученных результатов сделан вывод, что полимеризация незамещенных и К-СНз-замещенных лактамов протекает лищь тогда, когда АЯ З,8 ккал/моль [c.181]

Реакция циклизации аналогичным способом полученных дивинилкетонов III приводит к образованию 4-пиперидонов и тетрагидротиопиранонов-4 соответственно [2] [c.154]

Легкость и доступность синтеза указанных выше гетероциклических кетонов дали нам возможность изучить некоторые их превращения с целью-получения биологически активных соединений и лекарственных препаратов. Действием реактива Гриньяра на синтезированные 4-пиперидоны получены соответствующие пиперидолы и их сложные эфиры для испытания их биологической активности [6] [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология