Боултон

Все приведенное выше относится к попыткам синтезировать алмаз из растворов углерода. Вероятно, первая попытка использовать углеродсодержащие газы была предпринята в 19П г. В. Боултоном, который пытался наращивать монокристаллы алмаза из светильного газа [43]. [c.53]

Перегруппировка Боултона—Катрицкого [c.131]

Перегруппировка Боултона—Катрицкого 135 [c.135]

Роль растворителя особенно четко проявляется в интересном случае обратной перегруппировки Боултона—Катрицкого [80] [c.137]

Все ЭТИ примеры наводят на мысль о том, что в реакции могут участвовать не только иные заместители, чем нитрогруппа, но и иные гетероциклы, чем фуроксановый, и тогда перегруппировке Боултона Катрицкого можно придать следующий общий внд [244, 246] [c.146]

Боултон [36 на многих примерах продемонстрировал общий характер этой реакции, которая, по крайней мере формально, включает нуклеофильную атаку по атому азота. Ои подробно обсудил эту перегруппировку и представил доводы в пользу синхронного механизма ее протекания. [c.146]

Своеобразный оборот принимает реакция нитрования бензофуроксанов, когда вступление нитрогруппы влечет за собой легкое протекание перегруппировки Боултона-Катрицкого [c.318]

Me-4-N02 131. 315. перефуппировка Боултона—Катрицкого 131. ПМР-спектр 62. УФ-спектр 84. применение 380 [c.421]

H-4-N02 138, перегруппировка Боултона—Катрицкого 132 7-OH-4-NO2 352, обратная перегруппировка Боултона—Катрицкого 138 [c.422]

F-4-N02 315. перегруппировка Боултона—Катрицкого (132. 135) [c.422]

Реже встречается разрыв другой внутрнцнклической связи N—О. Наиболее яркий прюу1ер — перегруппировка Боултона—Катрицкого [c.11]

Будучи сама по себе редкостным явлением в ряду гетероциклов, она интересна тем, что позволяет проследить взаимосвязь между фуроксановым циклом и в г -динитрозоэтиленовой группировкой, глубже проникнуть в природу изомерин фуроксановых соединений. Перегруппировка Боултона—Катрицкого (1.3) вскрывает неожиданные аспекты реакционной способности фуроксанового кольца под влиянием соседнего заместителя. Используя характерный для фуроксанового цикла тип размыкания до а-окснминоацетоннтрилоксиднон группировки, удается объяснить и объединить в одну рубрику внешне разнородные реакции карбонилзамещенных фуроксанов, протекающие при действии основных агентов (1.5), а также дать интерпретацию некоторых других реакций. [c.13]

Боултон [36, с. 51, 52], используя специально подобранные соединения, качественно оценил глубину энергетической впадины для промежуточного динитрозоэтиленового соединения на кривой изменения энергии молекулы вдоль координаты реакции. Дейтерированный оксим 11 при нагревании превращается только в изомер 14, т.е. подвергается изомеризации только [c.23]

Обширные кинетические данные опубликовали в 1966 г. Мэллори и Кам-марата [21] а затем Гаско и Боултон [25] для нескольких метилфуро-ксанов, содержащих наряду с метильными другие различные заместители (см. табл. 1, й). В интервале 80—140°С константа скорости имела порядок 10 —10" сек." При повышении температуры на 10 С изомеризация ускорялась в 2—3 раза [21, 25], причем в обоих направлениях примерно одинаково, судя по тому, что соотношение изомеров в том же интервале температур изменялось очень мало [21]. Природа растворителей практически не влияла на скорость изомеризации и на положение равновесия изомеров [21]. Соотношение изомеров в смесях после их охлаждения определялось методом ГЖХ [21] или ЯМР-спектроскопии [25]. [c.25]

Значительно более легкое раскрытие фуроксанового цикла у беизо-фуроксаиов, чем у простых фуроксанов, Боултон, Гриппер-Грей и Катрицкий [51] объясняют в первом приближении тем, что хотя в обоих случаях при раскрытии фуроксанового кольца (18 и 21) теряется примерно одна и та же (24,5 ккал/моль, см. [11, с. 75]) энергия его ароматизации (стабилизации, резонанса), однако в случае бензофуроксанов эта потеря существенно восполняется (иа 19—20 ккал/моль по оценке [55]) одновременным переходом бензольного кольца отхииоидного состояния к значительно более выигрышному ароматическому плюс энергия сопря- [c.27]

Электронное влияние заместителей на скорость изомеризации фуроксанового цикла проявляется слабо, и объяснение его пока не выходит за рамки самых общих предположений [25, 42, 43]. Например, Гаско и Боултон [25] отмечали, что в ряду простых фуроксанов облегчение [c.31]

Цикл в молекуле мигрирует. Можно предполагать, что после восстановления фуроксанового кольца до фуразанового последнее под влиянием оксимной группы подвергается превращению по типу перегруппировки Боултона—Катрицкого (1.3.5) с образованием нового фуразанового цикла с краю цепи обе оксимные группы, оказавшиеся рядом, заменяются на фенилгидразонные. О восстановительном действии фенилгидразина свидетельствует выделение газообразного азота. [c.70]

Акрелл, Алтаф-ур-Рахман, Боултон и Браун [7б] на основе накопившегося экспериментального материала для различных типов фуроксанов пришли к убеждению, что из двух мыслимых путей протекания реакции а я 6 следует предпочесть путь а [c.128]

В 1962 г. Боултон и Катрицкий [79, 238] открыли интересную перегруппировку нитробензофуроксанов, заключающуюся в перераспределении валентных связей между фуроксановым кольцом и соседней нитрогруппой таким образом, что одна сторона фуроксанового кольца объединяется с нитрогруппой в новое фуроксановое кольцо, а другая сторона превращается в новую нитрогруппу конечный результат таков, как если бы фуроксановое кольцо переместилось в сторону нитрогруппы и поменялось с ней местами. [c.131]

В случае перегруппировки Боултона—Катрицкого должна получиться совершенно идентичная молекула, следовательно, в предполагаемом переходе от исходного соединения к конечному энергетического выигрыша нет. Сам же процесс перехода, как показано на схеме 84, должеи сопровождаться довольно большими перемещениями атомов. Так, атомы кислорода и фуразановый атом азота должны переместиться на 0,6— 0,7 Л. Эти перемещения достаточно велики, чтобы сделать маловероятным переход (по крайней мере, быстрый) между двумя совершенно одинаково построенными структурами, уже в значительной мере стабилизированными. [c.134]

Именно ввиду недостаточной еще определенности факторов, влияющих на прямую н обратную перегруппировки Боултона—Катрицкого, Хобин [243] не был уверен, получил ли ои лри гидролизе соединения 89 структуру [c.139]

Подобных реакций известно значительно меньше, чем в приводившемся выше ряду конденсированных гетероциклическирг систем. Исчерпывающий список и обсуждение этих реакций дает Боултон, который обобщает их в виде следующего уравнения [36] [c.149]

Убедительно подтвердили правильность структуры 172 Боултон с сотрудниками в 1981 г. [553, 554] с помощью и С ЯМР-спектроскопии н химических реакций. Они же отвергли другую структуру 173, предложенную в 1929 г. Понцио и Торресом, которые усовершенствовали проведение перегруппировки и выяснили целый ряд ее особенностей [395]. [c.230]

Боултон [554] проводит тесную параллель с механизмом раскрытия изоксазол-М-оксиднсях) кольца [c.232]

Прн другом положении N-оксндной группы происходит перегруппировка Боултона—Катрицкого (раздел 1,3.4). [c.277]

В подобных случаях до открытия перегруппировки делались неверные выводы о месте вступления нитрогруппы [138, 239, 240], что приводило к путанице в представлениях о закономерностях нитрования бензофуроксанов. Подробнее о перегруппировке Боултона-Катрицкого н связанных с ней случаях нитровання см. в подразделе 1.3.1. [c.318]

Замещение-хлора в положении 7 иа феннламиногруппу при действии анилина ведется при комнатной температуре, так как в случае нагревания реакцня осложняется обратной перегруппировкой Боултона-Катрицкого (1.3.3) и фениламиногруппа оказывается в положении 5. [c.322]

Хотя еще в 1903 г. Джексон и Эрл [467] высказали правильное предположение, что соль является ие продуктом замещения, а продуктом присоединения и построена по типу аддуктов полинитроароматических соедииеиий с алкоголятамн металлов (комплексы Мейзенгеймера), однако лишь к 1965 г. были получены строгие доказательства такого типа строения усилиями трех фупп исследователей независимо друг от друга -Брауна и Кейеса [241], Норриса и Осмундсена [466], Боултона н Клиффорда [468]. [c.331]

Позже Террье и сотрудники [612] еще раз вернулись к этому вопросу. Они снимали ПМР-спектры в нескольких растворителях, вводили метки в одну 6-КО- и в обе 4- и б-ЫОг-фуппы, снимали С ЯМР-спектры, измеряли константы спин-спинового взаимодействия, применяли различные тонкие приемы ЯМР-спектроскопии и однозначно еще раз установили, что атака нуклеофила идет первоначально по углероду 7 (а не 5 с последующей перефуппировкой Боултона—Катрицкого). Следовательно, образование сг-аддукта по положению 7 предпочтительно и термодинамически, и кинетически. [c.335]

Белик А.В7, Горбунова М.Ю.-Кнантово-химическое исследование перегруппировки Боултона-Катрицкого. Челябинск. 1988, 9 с. Дегг. ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 1988,№б56-хп 88. [c.401]

Me0-4-N02 132, перегруппировка Боултона—Катрицкого 132, ПМР-спектр 62 7-Me0-4-N02 132, деметилнрование 352, нитрование 317, ПМР-спектр 62 комплексы Мейзенгеймера с K N, ROK 351 [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология