Виттиг

Георг Виттиг (Германия), Гейдельбергский университет [c.524]

Эту реакцию впервые провел Георг Виттиг. [c.196]

В последнее время удалось получить внутренние аммониевые соли, в которых роль аниона выполняет отрицательно заряженный углеродный остаток (Виттиг). [c.167]

Во время протекания реакции Вюрца в реакционной смеси присутствуют натрийалкилы. Это было показано на примере реакции додецил-хлорида с натрием путем пропускания СОа через реакционную смесь. После такой обработки среди продуктов реакции было обнаружено 20,3% кислоты С,з [88]. Виттиг и Витт [152] такя считают, что образуются натрийалкилы, но подвергают сомнению свободно-радикальный механизм, предпочитая ионную интерпретацию. Ионный механизм для реакции Вюрца предполагается Мортоном [93], который полагает, что свободно-радикальный механизм не доказан. [c.403]

Первой стадией нормальной реакции Виттига является депротонирование фосфониевой (в больщинстве случаев трифенил-фосфониевой) соли [478,480] [c.250]

Таким образом, на основе того, что нам известно о стандартной реакции Виттига, на первый взгляд перспектива улучшения ее проведения в МФК-условиях маловероятна. Однако в 1973 г. Меркль и Мерц [483] показали, что для проведения реакции Виттига даже с неактивированными фосфониевыми солями можно использовать систему концентрированный раствор гидроксида натрия/органический растворитель. С тех пор эту препаративно очень простую методику широко используют [483]. Вопросы, связанные с механизмом реакции, все еще остаются не совсем ясными. Некоторые авторы использовали в качестве катализаторов аммониевые соли или краун-эфиры, другие обходились без катализаторов, аргументируя это тем, что, как известно, фосфониевые соли сами являются межфазными катализаторами. Однако во многих случаях при использовании водного гидроксида натрия первая стадия депротонирования проходит, по-видимому, межфазно. Образующийся илен является нейтральной частицей, и поэтому для облегчения его диффузии в глубь органического слоя катализатор не нужен. Это приводит к тому, что конкурирующая реакция с водой не происходит. В других случаях в качестве щелочей использовали твердый трет-бутоксид калия или карбонат калия [484], твердый фторид калия [1297] или твердый гидроксид натрия [1782]. [c.252]

Реакция Виттига между глиоксалем и арилметилфосфоние-выми солями по обеим альдегидным группам в присутствии водного раствора гидроксида натрия ведет к образованию только около 20% диарилбутадиена [487]. [c.253]

Исследование влияния характера оснований и условий проведения реакций, описанное выше, не привело к созданию единой методики, пригодной для препаративных работ. Оптимальные условия, по-видимому, необходимо подбирать для каждога отдельного субстрата. Поэтому для сравнения влияния различных оснований и растворителей была использована серия реакций олефинирования по Виттигу (см. [1632]). Из полученных данных следует, что применение карбоната и фторида калия целесообразно только в случае более кислых фосфониевых солей. Наилучшей изо всех испытанных комбинаций была систе- [c.253]

Таблица 3.13. Реакции Виттига и Хорнера в условиях межфазного катализ

В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

Олефины (реакция Виттига) Гетерогенная смесь 3 ммолей альдегида, например бензальдегида или коричного альдегида, 5 ммолей алкилтрифенилфосфонийгалогенида, 5 мл бензола и 10 мл водного гидроксида натрия перемешивают при комнатной температуре от нескольких минут до нескольких суток. Затем смесь обрабатывается обычным образом. [c.263]

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

Для превращения альдегидов или кетонов в олефины можно использовать описанные на стр. 620 фосфор-илены (Виттиг). Эти реакции протекают в большинстве случаев очень гладко и поэтому представляют значительный интерес для препаративных работ. Их механизм, по Виттигу, заключается в следующем. Фосфор-илен I в виде своей мезомерной илидной формы П присоединяется к поляризованной кар- [c.208]

Виттиг экспериментально доказал , что П1)и металлировании галоидбепзолов в качестве промежуточного продукта образуется неустойчивый и не выделенный в свободном виде д е г и д р о б е н з о л [c.482]

Интересное соединение представляет собой открытый Виттигом иентафенилфосфор, который получается ири действии фениллития на иодистый т е тр а (1) е к и л ф о с ф о н и 1 [c.620]

Если вместо метилового эфира подвергать конденсации свободные ацилфенолы (Виттиг), то синтез упрощается [c.679]

Вислиценус 45, 329, 346 Витт 319, 597, 754 Виньо см. Дю Виньо Виттиг 167, 208, 482, 510, 624, 620, 679, 681 Вицингер 480, 746 Воган 388 Воклен 286 [c.1150]

Кроме того, автор глубоко признателен профессору доктору Г. Виттигу (Гейдельберг), профессору доктору М. Л. Вольфрому (Колумбия, [c.1223]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.167 , c.168 , c.169 , c.170 , c.183 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.109 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.157 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.41 , c.146 , c.168 , c.199 , c.201 , c.277 , c.425 , c.498 , c.501 , c.528 , c.532 , c.534 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.44 , c.67 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.167 , c.208 , c.482 , c.510 , c.620 , c.624 , c.679 , c.681 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.96 , c.129 , c.298 , c.413 , c.419 , c.422 , c.467 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология