Алкил галогениды нуклеофильного замещения

Даже алкилирование по Фриделю — Крафтсу по отношению к алкил-галогениду является нуклеофильным замещением с участием нуклеофильного ароматического кольца. [c.784]

В случае алюмогидрида лития и большинства других гидридов металлов механизм представляет собой простое нуклеофильное замещение, где атака осуществляется гидрид-ионом, который может быть или не быть свободным. Скорее всего реализуется механизм Sn2, а не SnI, так как, во-первых, первичные галогениды реагируют лучше, чем вторичные или третичные (третичные субстраты обычно дают алкены или не реагируют совсем), и, во-вторых, было продемонстрировано вальденовское обращение. Однако перегруппировки, происходящие при восстановлении бициклических тозилатов алюмогидридом лития, указывают на то, что может реализовываться и механизм SnI [886]. Имеются доказательства того, что алюмогидрид [c.177]

Реакции нуклеофильного замещения далеко не ограничиваются алкил-галогенидами. Другими алкильными производными при этих реакциях могут быть спирты, простые и сложные эфиры и ониевые соли . Примеры реак-ций некоторых алкильных производных различного типа с различными нуклеофилами приведены в табл. 11-3. [c.259]

Реакции нуклеофильного замещения. В таких реакциях алкилмагний-галогениды весьма инертны и реагируют с алкилгалогенидами по схеме реакций 8дг2 очень медленно. Вместе с тем аллил- и бензилгалогениды легко реагируют с алкил- и винилмагнийгалогенидами [c.672]

Во введении уже было сказано о том, что в присутствии противоположно заряженной частицы реакционная способность иона-реагента претерпевает изменения. В реакциях нуклеофильного замещения ассоциация с катионом всегда приводит к уменьшению нуклеофильности аниона. Однако то, как сильно снижается ну-клеофильность, зависит от конкретной реакции и условий ее проведения. Рассмотрим, например, реакцию Финкельштейна — реакцию обмена галогенидами (где Р — алкил, бензил, а X и X — обычно галоген, а иногда тозилат, брозилат и другие основные группы) [c.253]

Если углеводородный радикал в алкил-, алкенил- или алкинил-га-логениде в результате замещения галогена оказался связанным с каким-то другим атомом (или группой атомов), то говорят, что произошло алкилирование последнего. В таком случае соответствующий галогенид, претерпев нуклеофильное замещение галогена, выступил в качестве алкилирующего агента - поставщика алкильного радикала. Подобные реакции весьма широко используют в органическом синтезе. Рассмотрим важнейшие из них. [c.136]

Третичные галогениды, как известно, легко подвергаются дегидрогалогенированию с образованием алкенов. По этой причине их практически нельзя использовать в реакциях нуклеофильного замещения с участием нуклеофилов, являющихся достаточно сильными основаниями. Однако применение краун-эфиров дает возможность проводить подобные реакции, правда, со сравнительно невысокими выходами. Например, при обработке третичных бромидов едким кали в воде образуются исключительно алкены при проведении же этрй реакции в присутствии эфира 18-краун-6 в бензоле удается получить продукт нуклеофильного замещения - соответствующий третичный спирт [c.215]

Алкилфосфоновые кислоты. Способы получения. 1. Нуклеофильное замещение алкилфосфитами у насыщенного атома углерода алкил-галогенидов. [c.302]

Алкилгалогениды могут быть превращены в сложные 4фиры путем реакции с монооксидом углерода и спиртом в присутствии основания при использовании ЫаСо(СО)4 в качестве катализатора [42]. Как и в соответствующем синтезе карбоновых кислот, применение реакционноспособных субстратов, таких как алкил-иодиды и бензилгалогениды, которые чувствительны к нуклеофильному замещению анионом [Со( 0)4]". требует очень мягких условий (25°С, давление СО 1 атм) при этом происходит замещение атома галогена на алкоксикарбонильную группу. Однако в случае менее реакционноспособных галогенидов необходимо использование более высоких температур в этом слут чае возможна изомеризация алкилкобальтового интермедиата, что может привести к образованию смеси продуктов [схема (6.53)]. [c.208]

Известно, что соли нитроалканов при взаимодействии с алкил-галогенидами по механизму нуклеофильного замещения образуют в случае С-алкилирования замещенные нитросоединения, а в случае 0-алкилирования — карбонильные производные, получающиеся в результате распада промежуточных нитрониевых эфиров. Алкилирование солей нитроалканов галогеналкенами изучено в меньшей степени. [c.40]

Нуклеофильное замещение галогенидов алкидфосфитами приводит к алкил-фосфонатам по особому механизму (разд. 13.5.3) [c.263]

Этот процесс восстановления обладает общими характерными чертами реаквдш нуклеофильного замещения и очень напоминает реакции реактивов Гриньяра с алкил-галогенидами. Реакция алюмогидрида лития с галоидными соединениями протекает труднее, чем с соединениями, имеющими функции, содержаище кислород или азот, а в некоторых случаях реакция не идет в течение определенного премежутка времени даже в среде кипящего диэтилового эфира. Это затруднение можно обойти, если работать с такими растворителями, как тетрагидрофуран и ди-н-бутиловый эфир, которые позволяют вести реакцию при более высокой температуре. [c.138]

Нуклеофильным замещением под действием л-толилсульфи-нат-аниона на первичные аллильные и бензильные галогениды в ТГФ получены алкил-л-толилсульфоны [23]. Хотя эти реакции проведены в присутствии стехиометрических количеств четвертичных аммониевых солей, совершенно очевидно, атй реакции [c.274]

ВиниЛ и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкили-рующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-дибром-этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоновой кислоты с образованием диэтилового эфира этил-( 3-бро.мвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо-с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо-с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Структурной особенностью гидроксильного иона, которая позволяет ему реагировать таким образом/ является наличие неподеленной пары валентных электронов, которые могут использоваться для образования ковалентной связи (реагенты такого типа называются нуклеофилами). Многие нуклеофилы отрицательно заряжены, однако ряд нейтральных молекул, таких как Н2О и NH3, также имеют нуклеофиль ный -характер. Установлено, что в реакциях замещения галогенов аналогично ОН ведут себя другие нуклеофилы, такие как HS , NH3, N . Более того, в таких реакциях могут замещаться не только атомы галогенов, но и другие группы. Многие реакции алкил-галогенидов могут быть разумно объяснены с позиций бимолекулярного нуклеофильного, замещения (обозначаемого обычно Sjv2). Это помогает нам классй -фицировать реакции алкилгалогенидов, а также предположить некоторые новые реакции и понять невозможность других. [c.16]

Особое место среди реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе альдегидов и кетонов занимает реакция, открытая Виттигом. Она позволяет замещать карбонильный кислород на метиленовую и замещенную метиленовую группы и синтезировать таким образом из альдегидов или кетонов соответствующие алкены. Реактив Виттига, который используют для этого превращения, готовят, смешивая соответствующий галогенид с трифенилфосфином (получают из хлорида фосфора(Ш) и фенилмагнийбромида, см. разд. 2.3.1) и далее обрабатывая полученную соль сильным основанием (бутилли-тий, этилат натрия, трет-бутияат калия, амид натрия и т. д). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология