Группы алкоксикарбонильные

Тетракарбонилникель является эффективным катализатором для алкоксикарбонилирования арил- или винилгалогенидов [43], которые обычно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам. Однако использование этого высокотоксичного катализатора для этого типа реакции необязательно, поскольку было показано [44], что арил- и винилгалогениды (особенно бромиды и иодиды) реагируют с монооксидом углерода и спиртами (60—100°С, 1 атм) в присутствии стехиометрического количества основания и палладиевого катализатора, например [Р(1С12(РРЬз)2] или Р(1(0Ас)2, с образованием сложных эфиров с хорошим выходом. На протекание реакции не влияет присутствие различных функциональных групп (алкоксикарбонильной алкокси- или цианогрупп), и заместители с сильным электронодонорным или электроноакцепторным эффектом не оказывают заметного влияния на выход ароматических сложных эфиров. [c.208]

Промежуточные соединения, образующиеся при взаимодействии пирролов с альдегидами или кетонами, восстанавливаются в присутствии иодистоводородной и фосфорноватистой кислот, давая с высокими выходами производные пиррола, алкилированные по всем незамещенным положениям кольца. Основное применение этот метод нашел в синтезе алкилпирролов, содержащих ациль-ные или алкоксикарбонильные группы, так как такие заместите- [c.224]

Основными направлениями распада при ЭУ алкиловых эфиров а-аминокислот являются а-разрывы по обе стороны от группы NH2. При этом выброс алкоксикарбонильной группы обычно протекает легче, чем выброс группы R [c.165]

При химическом синтезе пептидов в лаборатории из одинаковых аминокислот для сочетания карбоксильной группы одной молекулы с аминогруппой, а не с карбоксильной группой другой молекулы, необходимо в качестве первого реагента взять хлорангидрид аминокислоты, защищенной ацильной или алкоксикарбонильной группой, а в качестве второго реагента — сложный эфир [c.669]

Хлормуравьиные эфиры представля10т ср0ой жидкости с удушливым запахом. Они легко вступают в реакции с соединениями, имеюш ими подвижный атом водорода. При этом с отщеплением хлористого водорода вводятся алкоксикарбонильная, бензилоксикарбонильная и другие аналогичные группы, например [c.455]

Под влиянием —/-эффекта атома хлора частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода алкоксикарбонильной группы возрастает, что облегчает атаку гидроксил-аниона (р == 2,48). [c.792]

Проблеме аутоокисления непредельных кнслот п эфиров было уделено большое внимание с точки зрения ее связи со свойствами высыхающих масел, весьма важных в производстве покрытий Имеющиеся данные свидетельствуют, что взаимодействие кислорода с непредельными кислотами и эфирами по своему характеру близко к рассмотренным выше процессам аутоокислення непредельных углеводородов. Наличие карбоксильной или алкоксикарбонильной группы на конце длинной углеродной цепи обычно мало влияет на окисляемость средней части цепи. Особенности аутоокислення а, р-непредельных кислот и эфиров изучены сравнительно мало. [c.502]

Алкилгалогениды могут быть превращены в сложные 4фиры путем реакции с монооксидом углерода и спиртом в присутствии основания при использовании ЫаСо(СО)4 в качестве катализатора [42]. Как и в соответствующем синтезе карбоновых кислот, применение реакционноспособных субстратов, таких как алкил-иодиды и бензилгалогениды, которые чувствительны к нуклеофильному замещению анионом [Со( 0)4]". требует очень мягких условий (25°С, давление СО 1 атм) при этом происходит замещение атома галогена на алкоксикарбонильную группу. Однако в случае менее реакционноспособных галогенидов необходимо использование более высоких температур в этом слут чае возможна изомеризация алкилкобальтового интермедиата, что может привести к образованию смеси продуктов [схема (6.53)]. [c.208]

В этой реакции могут быть использованы ртутьорганические соединения, содержащие различные функциональные группы (циано-, галоген-, алкоксикарбонильную) при добавлении стехиометрических количеств безводного СиСЬ для реокисления [c.223]

Введение в алкоксикарбонильной группы сильно снижает токсичность смешанных эфиров дитиофосфорной кислоты для позвоночных без существенного изменения инсектицидных свойств. Это положение справедливо для алифатических, ноне для ароматических соединений. [c.446]

Госсауэр [8ж] приводит детальное обсуждение инфракрасных спектров пиррола и его простых производных наибольший интерес вызывает поглош,ение связи N—Н. Частота валентных колебаний NH в неассоциированной молекуле пиррола составляет 3496 СМ (в I4), и интенсивность полосы выше, чем для насыщенных вторичных аминов. Существует четкая корреляция между кислотностью связи N—Н и частотой соответствующих валентных колебаний, причем показано, что эффекты заместителей в а- и -положениях приблизительно аддитивны. При наличии ос-карбонильной или а-алкоксикарбонильной группы образуется внутримолекулярная водородная связь [15, 16] с группой NH [структуры (8а) и (86)], причем частота колебаний NH может уменьшаться на 45 см Ч Существуют также доказательства межмолекулярной водородной связи между NH и карбонильной группой. При наличии внутримолекулярной водородной связи частоты карбонильных групп также несколько уменьшаются (на 20— 30 см- ). Положение частот валентных колебаний карбонильных групп указывает на сопряжение их с пиррольным ядром [см. структуры (7а) и (76)], причем частоты карбонильных групп в а-положении (например, 1732—1710 см в сложных эфирах) примерно на 20 см- меньше, чем в -положении (например, 1711 —1701 СМ в сложных эфирах). [c.336]

Группа ЫН пиррола имеет слабокислый характер величина рКа пиррола 17,5 28], но она очень резко уменьшается при введении в ядро электроноакцепторных групп [8н]. Так, две алкоксикарбонильные группы понижают рКа приблизительно до 13 р/Са а-нитропиррола составляет 10,6 2,4-дннитропиррола 6,15 [c.339]

Электрофильное замещение — самая характерная реакция пиррола и большинства его простых производных [20], тогда как с нуклеофилами они практически не реагируют. Действительно, пиррол часто сравнивают с фенолом или анилином по его реакционной способности к электрофилам и кислороду или окислителям. Пиррол и его простые алкилпроизводные из-за я-избыточного характера [14] полимеризуются под действием многих обычных кислых электрофилов электроноакцепторные заместители (например, алкоксикарбонильные группы), напротив, стабилизуют ядро, и такие соединения можно с успехом нитровать и сульфировать. Другая важная особенность химии пирролов — их амфотерный характер [c.340]

Родий иа оксиде алюминия активен даже при 40 °С. В присутствии а- или р-алкоксикарбонильных групп гидрирование кольца затрудняется, и можно селективно восстановить ацильные группы боковых цепей. Л -Алкоксикарбонильные группы, однако, облегчают гидрирование ядра, возможно, из-за уменьшения ароматичности цикла, обусловленной меньшим участием неподеленной пары атома азота в сопряжении. [c.354]

Эффективным реагентом для введения карбоксильной или алкоксикарбонильной группы в различные карбанионы является метилметоксимагний карбонат (ММК) (9). Обычно кетоны превращаются в сложные эфиры а-кетокислот, однако применение из-> бытка ММК может привести к включению двух метоксикарбониль-ных групп, как, например, при получении синтетически важного диэфира (10) схема (18) [18], [c.82]

Прямое нитрование служит важным методом введения а-нитро-группы в эфиры, в которых а-положение активировано присутствием алкоксикарбонильной или ацильной группы. Так, диэтил-нитромалонат приготовлен [45] нитрованием диэтилмалоната азотной кислотой схема (80) для получения моноалкилирован-ных малоновых эфиров использовали либо азотную кислоту [76], что приводит к нитромалоновому эфиру, либо цианогидриннитрат [c.279]

Сложные эфиры можно получать непосредственно из карбоновых кислот, либо в ряде случаев алкоксикарбонильная группа — OOR может быть получена из других, не столь близких функциональных групп. Эти синтетические методы обсуждаются в разд. 9.8.1, где рассматриваются общйе методы получения сложных эфиров. Получение некоторых специфических типов эфиров, например эфиров аминокислот, обсуждалось в предыдущих главах. [c.288]

Физические свойства эфиров кратко описаны в разд. 9.8. 2, где, в частности, рассмотрены спектроскопические данные и структура алкоксикарбонильной группы. [c.288]

Синтез сложных эфиров путем внедрения алкоксикарбонильной группы схемы (151), (152) охватывает широкий ряд исходных соединений и реагентов [131]. В общем случае, если атом углерода, по которому должно идти внедрение, обладает нуклеофильным характером, то в качестве реагентов используют производные диоксида углерода схема (151) . Если этот атом потенциально электрофилен, то используют спирты или карбонилы металла М.х(СО)у схема (152) . [c.324]

Активирующее влияние остатка 1,3-оксазолина в соединениях типа (47) позволяет замещать атом фтора или метоксИгруп-пу в орто-положении на алкильную группу при действии алкил-Магнийбромида или аклиллития, цослё чего оксазолиновая группировка в продукте алкилирования (48) может быть превращена в карбоксильную, алкоксикарбонильную или амидную группу [945]. [c.417]

С помощью гомолитического свободнорадикального замещения могут быть введены алкоксикарбонильные и карбамо-ильные группы, гидролизуемые в карбоксильные. Источником алкоксикарбонильных радикалов являются эфиры ос-оксокис-лот, алкилформиаты [1050], а также моноэфиры щавелевой кислоты [c.464]

Диметилформамид, как уже отмечалось (см. разд. 13.2), выступает в основном в качестве амидометилирующего реагента. Введение алкоксикарбонильной и карбамоильной групп,. [c.464]

Карбоксильные группы. Соединения с экваториальными карбоксильными (или алкоксикарбонильными) группами более устойчивы по сравнению с своими аксиальными эпимерами. Здесь примеры не столь многочисленны, как в ряду оксисоединений [c.125]

Алкильные и арильные группы перемещаются с большим трудом, чем атом водорода, причем, в отличие от перегруппировок другого типа, арильные группы перемещаются труднее алкильных. Сорошо изучены процессы перемещения алкоксикарбонильных рупп показано, что скорость их перемещения зависит от заместителя, не меняющего своего положения [40] [c.53]

Смотреть страницы где упоминается термин Группы алкоксикарбонильные: [c.62] [c.133] [c.167] [c.293] [c.534] [c.133] [c.267] [c.488] [c.520] [c.638] [c.317] [c.229] [c.359] [c.229] [c.311] [c.217] [c.643] [c.181] [c.230] [c.341] [c.251] [c.107] [c.341] [c.307] [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология