Превращение бензола в хлорбензол

По способу Рашига превращение бензола в фенол через хлорбензол осуществляют рядом последовательных реакций при атмосферном давлении с использованием кислорода воздуха. Бензол хлорируют хлором, получаемым каталитическим окислением хлористого водорода прн помощи кислорода, после чего каталитическим гидролизом получают фенол [c.282]

Превращение бензола в хлорбензол проводится при 240° пропусканием бензола, НС1 и воздуха через катализатор из алюмогеля или силикагеля с активаторами, чем достигаются выходы в 90% хлорбензола. [c.208]

XY. Превращение бензола в хлорбензол [c.317]

Практически весь хлорбензол получают непрерывным жид-жофазным хлорированием бензола хлором в присутствии хлорида железа(П1) (катализатор) в мягких условиях [550, 555, 556]. В отличие от нитрования и сульфирования, где скорости дизамещения на 3—6 порядков ниже, чем скорости монозаме-щения, введение атома хлора в молекулу бензола снижает скорость хлорирования всего на порядок. Поэтому монохлорирование не ведут до полного превращения бензола во избежание накопления полихлоридов. Бензол и хлор предварительно высушивают, так как присутствие воды понижает эффективность катализатора и вызывает коррозию оборудования выделяющейся хлороводородной кислотой. Даже при тщательной осушке фактическим эффективным катализатором является моногидрат РеСЬ-НгО [550], а при большей степени гидратации хлорид железа теряет растворимость в органической фазе и система приобретает невыгодный гетерогенно-каталцтический характер. Бензол (10), взятый в избытке, и газообразный хлор поступают снизу в колонну, заполненную керамическими и стальными кольцами. Взаимодействие последних с хлором и служит источником НеС1з. Отвод выделяющегося при зтом тепла (130 кДж/ /моль СЬ) обеспечивается путем испарения при кипении реакционной массы (80—85°С), содержащей 60% бензола. После промывки водой и отгонки бензола и воды продукт содержит 86% хлорбензола (11), 4% о- (12) и 10% п-дихлор бензолов (13) [1], которые разделяют дистилляцией с последующей кристаллизацией ара-изомера. Выделяющийся при хлорировании H I поглощают водой в абсорбционной колонне, получая товарную хлороводородную кислоту. Окислительное хлорирование при действии на бензол H l и кислорода в присутствии катализатора в настоящее время не применяется вследствие высокой энергоемкости производства фенола из бензола через хлорбензол. [c.210]

Как осуществить превращения ацетилен бензол хлорбензол -> фенол фенолят калия Укажите условия проведения реакций. [c.89]

Степень превращения бензола за проход —около 10 9 и выход хлорбензола 90 % от теоретического. Хлорбензол, получаемый этим методом, используют для парофазного гидролиза в фенол (см. 8.1). Одно из преимуществ этого метода заключается в практическом отсутствии полихлоридов, а основной его недостаток — трудность подбора материалов для аппаратуры, котора я должна работать в среде хлороводорода и воды при высокой температуре. [c.109]

По способу Рашига превращение бензола в фенол через хлорбензол осуществляют при атмосферном давлении в присутствии кислорода воздуха. [c.14]

Поскольку преврашение бензола в фенол непосредственным окислением могло бы крайне упростить производство фенола, устранив ряд промежуточных стадий (получение сульфокислоты, хлорбензола), разработке этого метода уделено много внимания, особенно в последние годы. В ряде патентов описаны детали простейшего метода окисления бензола в фенол, заключающегося в том, что смесь воздуха с парами бензола, с преобладанием последних, пропускают при соответствующей температуре через реактор (не содержащий катализатора). Температура реакции зависит от давления, при котором проводится реакция. При обычном давлении она равна 600—700°, при повышенном может быть снижена до 300—400° Имеются указания на благоприятное влияние покрытия поверхно сти реактора плавленой окисью бора Степень превращения бензола в фенол по приведенным в патентах данным составляет около 5%, а выход фенола около 50%, считая на прореагировавший бен- [c.807]

Повышение температуры процесса хлорирования сопровождается увеличением значения а, т. е. относительным (при задан-. ном значении а) снижением выхода монохлорбензола. Сохранение выхода хлорбензола при повышении температуры процесса хлорирования требует соответствующего уменьшения степени превращения бензола. [c.355]

Сопоставление выхода хлорбензола и смеси дихлорпроизводных, достигаемого в однотипных реакторах при различной температуре, без учета степени превращения бензола лишено смысла. [c.355]

Уменьшение скорости газа, даже при наличии насадки, в значительной мере сказывается на интенсивности продольного перемешивания, о чем можно судить по изменению выхода хлорбензола (степень превращения бензола во всех опытах постоянна и равна 27—28%) [c.381]

В процессе каталитического хлорирования наряду с хлорбензолом образуются также ди- и полихлорбензолы. Чтобы подавить образование этих побочных продуктов, процесс ведут при температуре кипения бензола и со сравнительно небольшой степенью превращения бензола (32—50%). При этих условиях вы- [c.257]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Окислительное хлорирование бензола протекает в газовой фазе при 220—270 °С на твердом катализаторе [49]. Процесс приходится вести при относительно малой степени конверсии бензола, так как с увеличением степени превращения бензола резко возрастает количество полихлоридов. Например, при 5,25%-ной степени конверсии отношение хлорбензол полихлориды равно 20 1, а при степени конверсии 24,0 /о оно снижается до 5 1. Таким образом, при этом процессе приходится либо возвращать значительные количества непрореагировавшего бензола в цикл, либо получать большое количество полихлоридов. [c.106]

Однако, если вести процесс в присутствии инициатора (5% азометана), удается снизить температуру до 500—550 °С. Тогда побочная реакция идет с очень малой скоростью, поэтому выход фенилтрихлорсилана возрастает в 1,5 раза. Для подавления процесса можно также добавлять в реакционную смесь бензол и четыреххлористый кремний. Увеличение выхода фенилтрихлорсилана и повышение степени превращения хлорбензола достигается также применением двух спаренных реакторов. [c.87]

В процессе Рашига бензол, НС1 и водяные пары (из водного раствора НС1 ) в смеси с воздухом пропускают над смешанными хлоридами Си и Fe, нанесенными на пористый носитель, при давлении, близком к атмосферному и температуре 210-230°С. Превращение бензола в хлорбензол составляет 10% за проход. Как и следовало ожидать, реакция экзотермична, а сырье и продукты корродируют аппаратуру /7,34/. Автору не известны поставщики катализатора, но если начинать экспериментировать в этой области, то можно взять такой катализатор 5% u l2+5% Fe lg, нанесенные на кизельгур. Во второй стадии процесса Рашига хлорбензол гидролизуется в фенол и водный раствор НС1 в присутствии силикагеля при 500 С. Водный раствор НС1 возвращают в цикл на первую стадию хлорирования. [c.317]

Превращение бензола в фенол непосредственным окислением могло бы крайне упростить задачу получения фенола, так как устраняло бы ряд промежуточных стадий получения сульфокислоты, соотв. хлорбензола. Выше, в главе VI, было уже упомянуто о попытке разрешения этой задачи методом щелочного плавления с участием катализаторов окисления — окислов металлов 6-й и 7-й групп периодической системы. Бибб в американском патенте 1923 г. описывает метод гомогенного окисления бензола в паровой фазе при пропускании паров бензола с воздухом или кислородом с добавлением небольшого количества окислов азота (1 /о от паро-воздуш-ной смеси) через кварцевую трубку, нагретую до 700 . Соотношение между парами бензола и воздуха 1 3. Выделяющийся при охлаждении фенол содержит в небольших количествах примеси нафталина, дифенила, окиси дифенилена и др. ). [c.511]

Рядом авторов подробно изучалось влияние различных условий на глубину и скорость хлорирования аценафтена. Одним из важных факторов является выбор растворителя. Так, Пайяр и Фаварж [47] изучили влияние различных растворителей на выход 4-хлораценафтена. Из испытанных и1 и растворителей (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, хлорбензол, этиловый спирт, уксусная кислота и др.) лучшие результаты дала уксусная кислота. Однако М, М. Дашевский и А. П. Каришин [237] нашли, что уксусная кислота как растворитель мало пригодна,, так как в этом случае наряду с 4-хлораценафтеном образуется значительное количество некристаллизующихся маслообразных продуктов, которые, по-видимому, являются хлорзамещенными в пятичленном кольце или продуктами превращения этих хлорзаме-щенных. [c.59]

В некоторых процессах стремятся к максимальной степени превращения обоих компонентов. В таких случаях применяют двухступенчатые реакторы в первом из них нужная скорость реакции достигается благодаря избытку одного компонента, во втором — вследствие избытка другого, который возвращают в первый реактор. Так поступают, например, при нитровании бензола или хлорбензола нитросмесью, содержащей НМОз. В первый реактор вводят избыток азотной кислоты, во второй — избыток бензола (Или хлорбензола). Бензол (хлорбензол) с примесью нитробензола (нитро-хлорбенз0ла), образовавшегося во втором реакторе, возвращается в первый реактор [c.135]

Сырьем в производстве фенола всеми перечисленными методами является бензол. Наибольшее количество бензола (около 1,2 т) расходуется на 1 т фенола при хлорбензольном методе, поскольку, хотя выход фенола в расчете на хлорбензол и составляет 90—98% от теоретического, степень превращения бензола в монохлорбензол равна только 70—75%, а остальная часть бензола хлорируется более глубоко. При работе по другим ме тодам на 1 г фенола расходуется от 0,93 (при сульфурацион ном методе) до 1,05—1,2 т бензола (при кумольном методе) [c.159]

По мере образования хлорбензрла начинается дальнейшее его хлорирование, причем скорость этого процесса растет с повышением концентрации хлорбензола. Благодаря этому при хлорировании бензола неизбежно получаются полихлориды, количество которых возрастает с увеличением глубины превращения. Поэтому реакцию приходится вести с обратным бензолом, обрывая ее задолго до полного израсходования бензола. Например, при периодическом способе производства реакцию заканчивают, когда в смеси содержится около 50% бензола, 30—40 %хлорбензола и 10— 20 7о полихлоридов. Использование более прогрессивного непрерывного хлорирования позволяет уменьшить глубину превращения и тем самым значительно сократить образование полихлорпроиз-водных. Например, в описываемом ниже способе непрерывного хлорирования в реакционной массе остается до 65 % бензола и образуется только 1,6—4 % полихлоридов. [c.107]

Блестяще разработанный американскими химиками метод получения фенола из хлорбензола является наибольшим достижением в этой группе превраш,ений и обещает при благоприятной экономической конъюнктуре, главным образом при доступности хлора, следовательно при дешевой электрической энергии, стать серьезным конкурентом классического метода фабрикации фенола через сульфокислоту бензола. В Америке по данным энциклопедии технической химии Ульмана уже теперь около 70% фенола производятся этим путем 2). Нет сомнения, что в промышленности СССР с Юстом электрификации этот способ получения фенола будет также иреобладагош,им. Из разновидностей реакций обмена хлора на кислородзаключающие группы практически интересны две обмен на гидроксил и на оксиалкильную группу. Общий вид таких превращений можно выразить схемой [c.212]

Опыты д-ра Мигге при работе в кварцевой трубке при температуре 520— 600° указывают иа значение иных катализаторов этого процесса, среди иих—олова (металлического- -Sn"), магния и иных. Процент превращения — до 54 /д при одном проходе через трубку. При большем проценте превращения хлорбензола наблюдается образование заметных количеств бензола. Отношение реагентов на 1 мол, хлорбензола—3 мол. HjO. [c.215]

Старые методы производства фенола основаны на использовании бензола с превращением его в сульфонат или хлорпроиз-водное. Недостаток процесса сульфирования — его периодичность в качестве побочного продукта при этом получают сульфит натрия. В то же время обработка хлорбензола после процесса хлорирования требует проведения реакции со щелочью при температуре около 360°С и высоком давлении и обратного перевода образующегося хлористого натрия в хлор и едкий [c.443]

После превращения более 50% бензола в хлорбензол усиливаетсд образование дихпорбеьзола. Образующийся хлористый водород отводится через обратный холодильник в орошаемую водой керамиковую башню, где получается соляная кислота крепостью до 22° В (уд. вес 1,18 или 35,4% НС1). Полученный продукт хлорирования нейтрализуется кальцинированной содой для удаления хлороводо-рода и хлористого железа Эта операция производится в чугунном резервуаре, снабженном механической мешалкой. По окончании перемешивания хлорбензола с добавленной содой отстаивают и выпускают продукт в бак — хранилище хлорированного бензола. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология