Диазония соли гидролиз

Для получения фенола гидролизом гидросульфата бензолдиазония рекомендуется постепенно вводить раствор соли диазония в избыточное количество предварительно нагретой разбавленной серной кислоты, а не просто нагревать смесь растворов этих двух веществ. В противном случае побочно получается продукт азосочетания образовавшегося фенола с еще не разложившейся солью диазония, что снижает выход фенола. [c.456]

Трудность диазотирования 2-аминопиридина и высокая реакционная способность соли пиридил-2-диазония не препятствуют ее использованию для получения -галогенпиридинов. Чтобы свести к минимуму конкурирующую реакцию гидролиза катиона пиридил- [c.59]

Р-Аминопиридины при взаимодействии с азотистой кислотой обычным образом превращаются в соответствующие соли диазония. В случае же а- и у-амино-пиридинов, если не предприняты особые меры, соли диазония легко гидролизуются в соответствующие пиридоны [163] в результате быстрого присоединения воды к атому углерода, несущему диазогруппу [164]. Тем не менее, при тщательном соблюдении определенных условий возможно использование солей диазония как а-, так и у-аминопиридинов в реакциях нуклеофильного замещения типа реакции Зандмейера без использования медного катализатора [163,165, 166]. [c.131]

В результате сопряжения крайнего атома азота с ароматическим ядром в ароматических солях диазония склонность к выделению элементарного азота, по сравнению с алифати-че скими диазосоединениями, значительно понижена. Поэтому атомы азота в катионе диазония не являются равноценными. Однако недавно было предположено что при гидролизе некоторых солей диазония образуется промежуточный комплекс строения в котором оба атома азота одинаковы. [c.58]

Многие заместители, такие, как хлор- [64], фенокси- [65], альдегиде- [66], кето- [67], карбокси- [68], циано- 1б9] и нитрогруппы [55], не изменяются при гидролизе солей диазония. Синтез из аминов применим также для получения гетероциклов, например пиридина [70], пиразина [71], дибензофурана [72] и тианафтена [73]. [c.292]

У. Какие новые функциональные группы образуются при действии на 1) ксиказш, 2) циклический продукт гидролиза ксикаина а. ОН-группа спирта б. Л -нитрозогруппа в. С-нитрозогруппа г. Соль диазония д. Вещество не взаимодействует [c.228]

Механизм этой реакции значительно сложнее. По современным данным, диазотированию подвергаются молекулы свободного первичного амина, имеющиеся в растворе благодаря гидролизу его соли. Соль диазония образуется через ряд промежуточных соединений. [c.206]

Взаимодействие солей диазония с оксимами с последующим гидролизом [c.413]

Бромирование гидролиз до п-броманилина диазотирование гидролиз соли диазония. [c.746]

Во избежание гидролиза реакционная смесь не должна содержать значительных количеств 1зоды. Однако выделение сухой соли диазония требуется далеко не всегда. Значимость реакции дезаминирования можно показать на примере образования сил и-трибромбензола, который невозможно получить непосредственным бромированием, поскольку пара-орто-ориентирующие атомы галоида находятся в этом соединении в мета-положении по отношению друг к другу. Необходимая ориентация может быть достигнута путем бромирования анилина благодаря сильному влиянию аминогруппы. 2,4,б-Триброманилин может быть получен [c.267]

Гидролиз солей диазония [c.446]

Простейший способ получения фенолов в лаборатории — гидролиз солей диазония (см. разд. 32.9.1). [c.653]

Гидролиз с образованием фенолов.— Если водный раствор соли диазония сильно подкислить серной кислотой и нагреть до температуры кипения, то происходит выделение азота и диазосоединение превращается в соответствующий фенол [c.258]

Этот катион является чрезвычайно реакционноспособным, его взаимодействие с любым нуклеофильным реагентом, присутствующим в-растворе, может наряду с фенолом привести к образованию новых соединений. Так, продуктами разложения в водном метиловом спирте являются фенол и его метиловый эфир —анизол действие на катион, иона хлора приводит к хлорбензолу, и поэтому соляная кислота менее пригодна для гидролиза солей диазония, чем серная кислота. [c.259]

Задача. При диазотировании аминоцеллюлозы была получена соль диазония, которая затем была подвергнута распаду и по образовавшимся активным центрам была осуществлена прививка акрилонитрила. При анализе привитого сополимера оказалось, что продукт содержит 9,8% азота, а степень полимеризации привитых цепей полиакрилонитрила, определенная вискозиметрическим методом после исчерпывающего гидролиза целлюлозы, составляла 1500. Определить кажущуюся степень замещения в привитом сополимере целлюлозы и акрилонитрила. [c.327]

Анилинокумарин получен при нагревании 4-окси- или 4-галогенкумари-на с анилином. Указанное соединение очень легко гидролизуется соляной кислотой в 4-оксикумарин [48]. Аминогруппы, расположенные в бензольном кольце кумарина, способны ко всем реакциям ароматических аминосоединений. Они дают изоцианаты и изотиоцианаты при взаимодействии с фосгеном и тиофосгеном [126] и образуют соли четвертичных аммониевых оснований и соли диазония. Соли диазония вступают в обычные для этих соединений реакции [127]. По реакции Барта [128] из 6-аминокумарина получают окись [c.145]

Растворы солей диазония следует использовать немедленно для дальнейнтх превращений, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы. С хорошим выходом получаются фенолы при нагревании растворов диазониевых солей. При этом происходит нуклеск))ильное замещение диазогруппы по 5д,1 механизму [c.189]

У. Какие новые функциональные грушш образуются при взаимодействии с азотистой кислотой 1) бензимина, 2) продукта гидролиза бен-зимина а. ОН-группа спирта б. У-нитрозохтуппа в. С-нитрозогруппа г. Вещество не взаимодействует д. Соль диазония. .. ............. . [c.222]

Через гидроперекись кумо.ш. Гидролиз солей диазония. Получение а- и (3-нафтолов 38 [c.3]

Из лабораторных. нетадов получения фенола можно привести гидролиз солей диазония. [c.41]

Приготовление диазокетонов относительно несложно (см. реакцию 10-115). При обработке кислотой они присоединяют протон, давая а-кетодиазониевые соли, которые гидролизуются до спиртов по механизмам SnI или Sn2 [382]. Таким путем можно получить сравнительно неплохие выходы а-гидроксике-тонов (ион диазония несколько стабилизируется карбонильной группой, что препятствует отщеплению N2, так как в результате образуется нестабильный а-карбонильный карбокатион). [c.103]

Первоначально образующийся продукт — соль гндразинсуль-фокислоты — превращается в гидразин при обработке кислотой. Соли диазония можно восстанавливать и до аренов (т. 3, реакция 14-23). М-Нитрозоамины денитрозируются до вторичных аминов под действием ряда восстановителей, включая На и катализатор [528], NaBH4—ИСЦ [529], а также при гидролизе [530]. [c.325]

Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на скорость разложения солей диазония в водном растворе при нагревании. Объясните изменение скоростей гидролиза приведенных ниже соединений (в скобках даны относительные скорости) а) фенилдиазонийхлорид (1,00) б) jn-нитрофенилдиа-зонийхлорид (0,0009) в) п-метоксифенилдиазонийхлорид (0,00015) [c.159]

В водном растворе рязложение солей диазония протекает по механизму 5л/1Аг. Скорость реакции определяется энергией активации саглой медленной стадии— образования арил-катиона. В свою очередь энергия активации зависит от влияния заместителей как на стабильность субстрата, так н на стабильность переходного состояния, которое в данном случае близко по электронному строению арил-катиону. Поэтому при анализе приведенных в задаче относительных скоростей гидролиза необходимо рассматривать влияние заместителей не только на стабильность арил-катиона, но и на стабильность субстрата. См [8J, с, 397. [c.236]

Общие методы. — Методами, обычно применяемыми для получения фенолов, ЯВЛЯЮТСЯ щелочная плавка сульфонатов (см. 20.7) или гидролиз солей диазония (см. 21.23). Обе реакции дают возможность получать фенолы нз углеводородов после предварительного сульфирования или нитрования. Третий метод, заключающийся в щелочном гидролизе арилгалогенидов, используется в промышленности для получения фенола из хлорбензола при высокой температуре и давлении и применим в обычных условиях только к высокоактивным полиннтрогалоидным соединениям. Четвертый метод, используемью только в особых случаях, состоит в дегидрировании гидроароматических кетонов нагреванием с палладием или с платиной в качестве катализатора [c.280]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

Механизм этой реакции представляют следующей схемой при действии азотнокислой ртути происходит обратимое меркурирование бензола с образованием смешанного ртутноорганического соединения — фенилмер-курнитрата, который при действии окислов азота превращается в нитро-зобензол далее следует окисление нитрозобензола до соли диазония, гидролиз этой соли и разложение с образованием фенола и нитрование последнего, приводящее к динитрофенолу и пикриновой кислоте [c.49]

Более чисть1е продукты и более высокие выходы иногда получают превращением соли диазония в борфторид I, который затем превращают Б ацетилпроизводное И, легко гидролизующееся с образованием фенола [63]. Второй способ использования борфторида диазония приведен в примере 6.2. [c.292]

Синтез оксимов из солей диазония наиболее удовлетворительно Т1ротекает в кислой среде при pH 5,5—6,0 (буфер из ацетата натрия) в присутствии смеси сульфат меди — сульфит натрия в качестве катализатора [41]. Альдегид получают из соответствующего оксима гидролизом в кислой среде или обработкой водным раствором желе-.-зоаммонийных квасцов. Выходы редко превышают 40—50%, хотя [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология