Гидроперекиси т бутила

При изучении влияния твердого носителя, количества неподвижной фазы, ее природы и скорости газа-носителя на разложение гидроперекиси изопропилбензола было показано, что наилучшей неподвижной фазой является трикрезилфосфат, который обладает меньшим кислотным числом [40]. При этом, используя в качестве твердого носителя поваренную соль и силанизированный хромосорб, авторы [40] наблюдали уменьшение разложения с увеличением процента неподвижной фазы и скорости газа-носителя. Исходя из процента разложения, были подобраны условия разделения смеси изопропилбензола, ацетофенона и гидроперекиси изопропилбензола. Для анализа соединений, содержащих гидроперекиси, как правило, используют стеклянные колонки, высокие скорости газа-носителя и пониженные температуры. Так, гидроперекись -бутила разделяют при 40—60°С, скорости гелия 120 мл/мин на стеклянной колонке (целит 545 с 30% динонилфталата) и вводе пробы непосредственно в колонку [41]. Смесь, содержащую гидроперекись изопропилбензола, анализируют на хромосорбе О, обработанном диметилдихлорсиланом с 1,5% трикрезилфосфата при 80°С и скорости гелия 100 мл/мин. После предварительной продувки колонки в течение 8 ч при 100°С и введения 15—16 проб гидроперекиси в хроматограф разложения гидроперекиси изопропилбензола не наблюдалось [42]. Гидроперекись этилбензола и продукты ее разложения анализируют при 92°С на стек- [c.182]

Гидроперекись трет-бутила, образованная при окислении изобутана, разлагается аналогично, но при более низкой температуре [c.136]

Диметиловый эфир этиленгликоля. Гидроперекись трет-бутила. . . . [c.628]

Изобутан (гидроперекись трет-бутила) [c.194]

Из смеси изобутана, кислорода и бромистого водорода, взятых в отношении 10 10 1, получают при 160° гидроперекись трет-бутила с выходом 75% наряду с некоторым количеством изобутилового спирта и перекиси ди-трет-бутила [c.71]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Результаты опытов сведены в табл. 30, а на рис. 39 изображены изменения поглощения со временем. На этом рисунке нерекисная (пунктирная) и кислотная (штриховая) линии определяют пределы сплошного поглощения в далеком ультрафиолете в случае, если бы это поглощение вызывалось аналитически определенными по ходу окисления бутана количествами перекисей (в расчете на гидроперекись этила) и муравьиной кислоты, соответственно сплошная линия изображает действительно полученные пределы сплошного поглощения. [c.149]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Диэтилсульфоксид Х1,159.0 -Этоксиэтилмеркаптан С7,П,174. Бутанднол-1,3, -1,4 и 2,3 Б5,116, М13,217 Р8,У1,10 н Г7,111,95-0 Гидроперекись бутила н трет-бугила Ш2,69 и К1 23 К 14,90.0 Диметиловый эфир этилеигликоля В5.334.0 2-Метил пропандиол-1,2 Г7,1,187 02,11,122.0 Перекись этила Г7,1У,48 К1 32 [c.32]

При избытке кислоты (кислота хинон = 5 1) растворение является реакцией первого порядка в отношении хинона при меньшем соотношении растворение уже не контролируется концентрацией хинона и теряет свой однозначный характер реакции первого порядка. Оно сопровождается заметным образованием пленки в соответствии с изотермой адсорбции Лэнгмюра. Продуктами реакции являются лауриновокислый свинец и гидрохинон. Предполагается образование промежуточного соединения — свннцово-хино-нового комплекса. Гидроперекись бутила как окислитель действует аналогично хинону [13]. [c.312]

Advaper 475 — 75%-ная гидроперекись бутила. Применяется для горячего отверждения полиэфирных смол. (285) [c.13]

Основное содержание работ, опубликованных поэтому вопросу в конце 1949 г. Растом с сотрудниками [1], сводится к следующему. Разветвленные углеводороды с третичной связью С — П при окислеиии в присутствии бромистого водорода дают в качестве главного проду1Ста окисления органическую перекись (изобутан окисляется в третичную гидроперекись бутила). Углеводороды со вторичной связью С — П окисляются селективно в кетоны (пропан окисляется в ацетон). Углеводороды с первичной [c.60]

Инициирование можот также осуществляться за счет восстановительных свойств гидроперекиси. Так гидроперекись т оет-бутила может восстанавливать некоторые соли кобальта, образуя при этом свободный перекисный радикал, который мо кет подвергаться реакции, свойственной соединениям такого типа [69 . Поперемеиное восстановление [c.292]

Теоретически вычисленное содержание серы в этом соединении 24,2%, но практически такое количество, если и получается, то очень редко. Диазоаминобензол, нитрат лития, гидроперекись mpem-бутила являются катализаторами этой реакции получаемый продукт содержит до 20% серы. Реакция имеет ограничивающие пределы температуры и обычно проводится ири температурах от —10° до 4-15°. Продукты, содержащие до 5 % серы, эластичны, при более высоком содержании серы получаются роговидные продукты, продукты же с наибольшим количеством серы твердые и хрупкие. Они обычно нерастворимы и растворяются только в концентрированной серной кислоте. При выдавливании раствора каучука и гидроперекиси в раствор двуокиси серы можно получить волокно [38]. [c.224]

Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬОг, но никак не РЬО. Монометиланилин при 170° С не разлагает гидроперекись трет-бутила, но воздействует на реакции предгорения так же, как и тетраэтилсвинец [103]. До последнего времени считалось, что подавление детонации посредством анилина и его производных происходит по иному механизму, чем при действии металлоорганических соединений, но сейчас полагают, что при их действии также происходит разложение способствующих распространению цепи свободных радикалов это может происходить или под действием слабо связанных с бензольным кольцом я-элек-тронов [193] или, что более вероятно, — в результате выделения водорода, связанного с атомом азота [194, 195]. [c.413]

Окисление газообразных парафинов (С —С4). В настоящее врем , опубликованы данные о промышленном применении окисления метана в формальдегид, природных газов, содержашлх углеводороды С1—С4, в метиловый спирт и формальдегид пропана и бутана в соответствующие спирты, альдегиды, кетоны и кислоты с тем же, что в сырье, или меньшим числом углеродных атомов) изобутана в гидроперекись трет-бутйла. [c.141]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Для снижения индукционного периода к сырью часто добавляют небольшие количества веществ, способных генерировать свободные радикалы. К числу наиболее распространенных технических инициаторов реакции окисления относятся гидроперекись изопропилбензола ( гипериз ), динитрил бас-изомасляной кислоты ( диниз ), гидроперекись тргт-бутила и др. При необходимости затормозить или полностью прервать реакцию окисления в реакционную массу добавляют ингибиторы — вещества, вызывающие рекомбинацию свободных радикалов (такие, например, как производные фенола и серы, амины и т. д.). [c.174]

Смесь газообразного парафинового углеводорода с кислородом и НВг, обычно в отношении 2 2 1, реагирует в паровой фазе при 180—200° в течение примерно 3 минут. Присутствие НВг уменьшает тенденцию к горению и крекингу углеродного скелета. Этан в этих условиях дает уксусную кислоту, пропанацетон ц некоторое количество пропионовой кислоты, н-бутан дает метилэтилкетон, диацетил и изобутан соответственно — гидроперекись третичного бутила и третичный бутиловый спирт. Выход кислородсодержащих продуктов — 50—80% на прореагировавший углеводород. После образования кетонов НВг немедленно удаляют из газов поглощением щелочью или олефинами. [c.465]

Моногидроперекись и-ксилола была получена Хоком и Лангом [62] путем встряхивания г-ксилола с кислородом и облучения смеси светом ртутной лампы в течепие 60 час. при 60° С. Эту же гидроперекись можно получить при обработке 100 частей п-ксило-ла кислородом в присутствии 10 частей пе рекиси дитрет.бути-ла в течепие 2 час. при 135° С с выходом 82% от теоретического [120]. [c.265]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Гидроперекись га-трет.бутилизопропилбепзола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейного эфира. Ее натриевая соль пз щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись пе взрывает, пе детонирует от удара и при нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. На воздухе горит коптящим пламенем. При нагревании, от 145— до 210° С основными продуктами распада являются /г-трет.бутил-фенилдиметилкарбинол и тг-трет.бутилацетофепон. В присутствии серпой кислоты расщепляется иа /i-трет.бутилфенол и аце-топ [78]. [c.274]

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

Алкил- и арилгидроперекиси способны алкилироваться простыми эфирами [65]. Например, гидроперекись трет.бутила с этил-трифенилметиловым эфиром в СНзСООН в присутствии небольших количеств H2SO4 при 20° С образует перекись трифенилме-тилтрет.бутила по реакции [c.308]

Гидроперекись трет.бутила с бис-дифенилметиловым эфиром дает перекись такого строения [c.308]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

В настоящее время кумол снова приобрел большое значение как исходное сырье для совместного получения феиола и ацетона через гидроперекись кумола. Для этой цели кумол должен быть совершенно чистым и совсем не содержать диизоиропилбепзола, -бутил- или в/иор-бутылбензолов 1. [c.640]

Декан Толуол Этилбензол Кумол Гидроперекись тргт-бутила Гидроперекись тетралила Гидроперекись кумила Декан Толуол Этилбензол Кумол I4 СаН а СвНа 10,42-115/0 8,76—96/0 6.72-75/0 4,69 69/0 6,33-35/0 4.72—30/0 7,10—45/0 [c.160]

I идроперекиси - очень нестойкие соединегшя. Низшие взрываются при нагреватш (и даже при ударе или встряхивании в колбе). Высшие гомологи гидроперекисей (или с разветвленным скелетом алкила) более устойчивы. Гидроперекись трет-бутила, например, начинает разлагаться уже при температуре вьшге 100 °С. При этом образуются свободные радикалы, которые могут подвергаться дальнейшей фрагментации [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология