Ацетофенон, из гидроперекиси

В присутствии гидроперекиси кумола высота максимума ацетофенона зависит от соотношения ацетофенон гидроперекись (рис. 1), поэтому определение ацетофенона производилось методом последовательных при- [c.220]

Чтобы разобраться в особенностях действия этих катализаторов, мы изучали их влияние на разложение гидроперекиси кумола в среде ацетофенона. В качестве катализаторов использовали стеараты кобальта и марганца, в качестве растворителя — ацетофенон. Гидроперекись получали окислением кумола и перегонкой в вакууме укрепляли ее до 98%. Разложение проводили при 80° С с размешиванием смеси током азота. Анализ гидроперекиси—иодо-метрический. [c.26]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

МПа в течение 6 ч. За это время около 10 % этилбензола превращается в гидроперекись. Одновременно образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается чер з охлаждающее устройство в колонну эпоксидирования 2, куда поступает также свежий и возвратный пропилен. Эпоксидирование протекает при ПО °С и давлении 2,1 МПа в присутствии катализатора, в качестве которого используются нафтенаты молибдена и натрия в соотношении 2 1. Продолжительность нахождения реакционной смеси в зоне реакции составляет 1,5 ч, за это время достигается практически полная конверсия этилбензола в гидроперекись. Селективность окисления по окиси пропилена составляет 75 %. Около 10 % гидроперекиси превращается в аце-тофенон и одновременно образуется 1 % фенола. [c.196]

Результаты определения перекисного числа масла СУ, содержащего гидроперекись кумола, энантол, ацетофенон и стеарон [c.225]

Другой детально изученной третичной гидроперекисью является гидроперекись кумола. Она подвергается Р-расщеплению с образованием ацетофенона и метана. При 140°С в декане образуются продукты [4] [c.113]

Помимо разложения по свободнорадикальному механизму, некоторые циклоалкил-и арилалкил-гидроперекиси, по-видимому, могут разлагаться по ионному механизму, давая ряд различных продуктов [64, 66]. Например, гидроперекись кумола в кислых растворах или в присутствии типичных кислотных катализаторов, содержащих ионы тяжелых металлов, разлагается, давая хорошие выходы фенола и ацетона с примесью небольшого количества перекиси кумола вместо метана, ацетофенона и диметилфенилкарбинола. [c.388]

Кумол (I), Oj Гидроперекись кумола (II), ацетофенон (И1) ВаОа 5 бар, 130° С, 3,5 ч, скорость подачи 1 — 35 A 4, воздуха — 8 м /ч, в продуктах II — 30%, III — 0,1%. Реактанты затем направляют в башни с последовательно понижающейся температурой — 115, 100 и 85° С. Конечное содержание в продуктах 11-90%, III - 0,8% [435] [c.163]

Кумол Гидроперекись кумола [диметилфенил-карбинол, ацетофенон] РЬОз [770] [c.538]

Изопропилбензол Гидроперекись изопропилбензола, ацетофенон, диметил-фенилкарбинол, кислота Комплексное соединение двухвалентного марганца с а, а -дипиридилом в присутствии стеарата аммония, 70—90° С [90] [c.568]

Кумол Гидроперекись кумола, диметилфенил-карбинол, ацетофенон Ag-карбонат, Ag-формиат [1335] [c.580]

Изопропилбензол Гидроперекись кумола, ацетофенон, ди-метилфенилкарбинол МпОг [146] [c.696]

Кумол а-Кумиловый спирт (I), перекись а-дику-мила (II), гидроперекись а-кумила (III), ацетофенон Гидроперекись кумола Диметилфенилкар-бинол, ацетофенон Стеарат марганца 30—50 бар, ПО—120° С [314] Нафтенат марганца [315] Фталоцианин марганца в щелочной среде, 65° С. Конверсия 43,9% [316] [c.903]

Кумол Гидроперекись кумола, диметилфенил-карбинол,ацетофенон Гидроперекись кумола Продукты окисления Катализатор тот же [1145] Фталоцианин меди [358] Политетрацианэтилен меди, полифталоцианин меди жидкая фаза, 80—95° С [И34] Хелатные полимеры меди порошкообразная медь, покрытая пленкой фталоцианина меди [1146] Полихелаты меди [1129] , [1144] Комплексы меди с 4-замещенными фтало-цианинами [П48] [c.569]

Рис. 1. Зависимость высоты (Н) максимума полярограммы ацетофенона от концентрации ацетофенона (с) в растворе хлористого лития в беызольно-метанольной смеси при следующих весовых соотношениях ацетофенон гидроперекись

Этим методом было показано, что в процессе окисления изопропилбензола (кумола) в металлическом реакторе параллельно образуются гидроперекись кумила и ацетофенон гидроперекись последовательно превраш ается в диметилфенилкарбинол [42]. Как следует из кривых, приведенных на рис. 88, концентрация гидроперекиси и ацетофенона нарастает с самого начала реакции. Отношение скоростей накопления этих продуктов на всем протяжении процесса сохраняется постоянным. Это отвечает условию onst (W — скорость накопления гидроперекиси W 2 — скорость накопления ацетофенона) при / -> О, т. е. соответствует случаю параллельного образования двух веществ. [c.151]

Очень важным является промышленный процесс производства фенола и ацетона пз кумола (изоиронилбензола). При окислении кумола кислородом воздуха образуется гидроперекись изопро-пплбензола, которая под воздействием кислотного катализатора разлагается на фенол и ацетон [350, 351]. Реакция идет по ионному механизму. Важнейшими побочными продуктами в этом процессе являются а-метплстирол и ацетофенон. Из алкилзамещенных кумолов вышеописанным образом можно получать крезолы, ксн-ленолы и т. д. [c.590]

При окислении этилбензола кислородом воздуха в присутствии окиси меди или железа при 120° С получаются продукты состава 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола [112, ИЗ, 122]. В качестве катализаторов такого окисления применяются также окиси и гидроокиси железа, марганца, кобальта, бензойнокислое железо [123J, хлорное железо и азотнокислая медь [124, 125], фталоцианин никеля [126]. Этилбензол в отсутствие катализаторов при длительном взаимодействии с кислородом при комнатной температуре [114, 115] или при 110° С [127] окисляется в ацетофенон. При более мягких условиях Хоку [62] удалось окислить его в соответствующую гидроперекись, выделенную в свободном состоянии через натриевую соль. Этилбензол окисляется кислородом в гидроперекись в присутствии эфиров Р-кетокарбоновых кислот, или гидроперекиси изопропилбензола и NaOH [128]. [c.259]

При термическом распаде гидроперекиси кумола образуется ацетофенон и метанол. Гидроперекись втор.бутилбензола при нагревании в запаянных ампулах начинает разлагаться с заметной скоростью при 132—138° С бурный распад протекает при нагревании до 145° С и выше. Основным продуктом распада и в данном случае является ацетофенон [70]. Распад гидроперекиси кумола в кислых средах, который впервые наблюдали Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов и П. Г. Сергеев в 1943 г. [320], приводит к образованию фенола и ацетона, а в щелочных средах получается диметилфенилкарбинол. [c.299]

Гидроперекиси, содержащие алифатические атомы углерода, связанные с двумя и тремя арильными радикалами, легко расщепляются в кислой среде при помощи водяного пара [422]. Процесс осуществляется таким образом, что гидроперекись и водяной пар подаются непрерывно, а образующ11Йся фенол отгоняется с водяным паром. При кислотном расщенлепии гидроперекиси 1,1-дифенилэтана образуются фенол и ацетофенон [423]. Из гидроперекиси 1,1-ди-п-толилэтана получаются и-крезол и и-метилацето-фенон гидроперекись трифенилметила в кислой среде распадается также па фенол п бензофенон [95]. [c.306]

Реакцию окнслепня прерывают и содержимое автоклава направляют в отстойггик, в котором разделяются водны)" и маслянистый слои. Последний подогревается примерно до 120 с удвоенным количеством (объемным) 10%-ной серной КИС.1Г0ТЫ в освинцованном автоклаве с мешалкой. При этом гидроперекись разлагается на 90% и более с образованием фенола и ацетона. Остальное 1 о.иичество гидроперекиси разлагается иа ацетофенон и метанол [c.647]

Известно, что основными примесями в промышленном феноле, полученном разложением гидроперекиси изопропилбензола, являются ацетон, окись мезитила, изопропилбензол, ацетофенон, димерный а-метилстирол, диметилфеиилкарбинол, гидроперекись изопропилбензола (табл. 16). [c.184]

Типичное весовое соотношение основных продуктов реакции выражается следующим образом фенол 57 частей, ацетон 34 части, а-метилстирол 6 частей и ацетофенон 3 части 114]. Однако ь литературе имзются указания, что за рубежом изонропилбензол окисляют также и в жидкой фазе, а гидроперекись выделяется из реакционной массы в ионцентрированном виде путем ректификации под вакуумом и затем уже подвергается разложению на фенол и ацетон в присутствии серной кислоты [11, 33, 54]. [c.516]

В уксусной кислоте гидроперекись подвергается значительно более быстрому разложению. За 1—2 и при 93—95° С из нее было получено 78% фенола, 78% ацетона, 3% ацетофенона, 19% перекиси кумола и 0,7% а-метилстирола. Образование столь значительного количества фенола и ацетона указывает, что здесь главную роль играют ионные реакции. Вероятно, ку-милпероксиацетат является промежуточным продуктом, подвер- [c.123]

Хотя натриевые соли третичных аралкилгидроперекисей достаточно стабильны, продолжительное нагревание приводит к постепенному превращению их в смесь кетона и карбинола кумилгидроперекись, например, дает ацетофенон и диметилфе-нилкарбинол Тщательное изучение этой реакции проведено Карашем с сотрудниками . Они установили, что Ю7о раствор едкого натра при 90° С медленно разлагает гидроперекись кумола с образованием кислорода, ацетофенона, диметилфенилкарбинола и небольшого количества кислых продуктов. Если количество применяемой щелочи менее 1 моль, выход этих продуктов возрастает. Однако натриевая соль гидроперекиси при нагревании в углеводородах до 60—90° С не выделяет кислорода, хотя он сразу же образуется при добавлении к раствору свободной гидроперекиси. Если к бензольному раствору гидроперекиси, содержащей 3 мол. % ее натриевой соли, при комнатной температуре прибавить небольшое количество опреде- [c.135]

ОСНОВНОМ, кетоны. 2-Фенилбутил-2-гидроперекись дает ацетофенон , изомерные моно- и дигидроперекиси диизопропилбензола образуют соответствующие изопропилацетофеноны и диацетил-бензолы а из гидроперекисей как ди-/г-в7-ор-амил-, так и ди-п-втор-гексилбензола получаются /г-диацетилбензолы [c.149]

Выделением кислорода при действии на гидроперекись тетраацетата свинца в течение долгого времени пользовались для аналитических целей. Одновременно вторичные гидроперекиси превращались в кетоны Хок и Кропф показали, что кумилгидроперекись образует смесь ацетофенона, диметилфенилкарбинола и дикумилперекиси. Эти продукты аналогичны получаемым при нагревании гидроперекиси с солями кобальтаи, очевидно, возникают из радикалов ROs- в отсутствие акцептора радикалов. Караш с сотрудниками показали, что при взаимодействии тетраацетата свинца и солен церия с кумилгидропере-кисью выделение кислорода эквивалентно молярному количеству гидроперекиси. Поскольку ионы свинца и церия в этих ус- [c.152]

Окисление кумола, описанное в ряде патентов, производят в эмульсии илн гомогенной фазе при температурах 90°С, причем с помощью соответствующих добавок поддерживается щелочная среда. С целью повышения выхода ограничивают глубину превращения кумола в гидроперекись, а непрореагировавший углеводород возвращают на окисление. В результате разложения гидроперекиси на стадии окисления в качестве примеси образуются ацетофенон и диметилфенилкарбинол. Сведения о методах проведения окисления можно найти в патен- [c.444]

ОСНОВНОМ, кетоны. 2-Фенилбутил-2-гидроперекись дает ацетофенон 1 , изомерные моно- и дигидроперекися диизопропилбензола образуют соответствующие изопропилацетофеноны и диацетил-бензолы а из гидроперекисей как ди-и-втор-амил-, так и ди-и-втор-гексилбензола получаются и-диацетилбензолы [c.149]

Существует и аналогичное свободнорадикальное разложение гидроперекисей. Так, гидроперекись кумола в углеводородных растворителях дает главным образом метан, ацетофенон и диметилфе-ннлкарбинол [64] [c.387]

Кумол (изопропилбензол), Оа (из воздуха, свободного от СО,) Гидроперекись кумола (I), ацетофенон (И), диметилфенилкар-бинол (П1) Натриевая соль гидроперекиси кумола 6 бар, 95° С, в отсутствие H O, 6 ч. Состав продуктов 1 — 25,3%, И — 40,2%, III — 2,3% [621] NaOO ( Hs)4 OOH 6 бар, 100° С, 12 ч. Содержание в продуктах I — 39,8% 1622] [c.70]

Кумол Гидроперекись кумола (I), ацетофенон (П), а-фенилизопро-пиловый спирт Фосфат трифенилселенония жидкая фаза, 85 С, 4 ч. Выход I — 79,5%, II — 2,4%, И — 18,1%. Сульфаты, хлориды, нитраты, хроматы, бихроматы, карбонаты селенониевой соли менее активны [12] [c.441]

Гидроперекись кумола Диметилфенилкар-бинол, ацетофенон, ди-кумилперекись, кислород Кобальтовые соли карбоновых кислот в хлорбензоле (90° С), органических кислотах (50—60° С) или их смесях (70° С) [1412] [c.78]

Кумол Гидроперекись кумола Гидроперекись кумола, диметилфенил-карбинол, ацетофенон Гексабутират меди [913] Карбонат меди, формиат меди [914] [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология