Винилпиррол

Винилпиррол — светло-желтое с масло т. кип. 64—67° (18 мм) По 1,5562 [259]. 2-Винилпиррол получен дегидратацией р-(2-пиррол)этило-вого спирта [259]. [c.218]

Получение 2-винилпиррола дегидратацией - 2-пнррол)этилового спирта [c.218]

Винилпиррол. Дегидратацию р-(2-пиррол)этилового спирта проводят в колонке, снабженной термометром и капельной воронкой, расположенными в верхней части колонки. Колонку заполняют окисью алюминия (8 — 14 меш) и нагревают при 260—270° в течение 2 час. для сушки и активирования окиси алюминия. Эвакуируют систему до остаточного давления 1 мм и медленно, в течение получаса, вводят в колонку, нагретую до 260—280°, раствор 5 г р-(2-пиррол)этилового спирта в 30 мл сухого бензола. Продукты реакции конденсируют в приемнике, охлаждаемом смесью сухого льда и ацетона. Колонку несколько раз промывают бензолом, бензольные растворы присоединяют к конденсату, отделяют воду, сушат бензольный раствор и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме и выделяют 2-винилпиррол выход равен 42% от теорет. [259]. [c.218]

Этот простой и эффективный синтез является, по сути, двухстадийным превращением кетонов в пирролы. При этом становится возможным вводить в пиррольное ядро алкильные, циклоалкильные, арильные и гетарильные заместители, синтезировать пирролы, конденсированные с алифатическими макро-циклами, терпеноидными и стероидными структурами. Не удивительно, что открытие этой реакции послужило дополнительным стимулом развития химии пиррола. К настоящему времени в этой области опубликовано более 300 работ. Большинство из них рассматривались в монографиях [59, 60, 63] и обзорах [61, 62, 64-74]. Поэтому здесь мы лишь кратко обсуждаем условия синтеза пирролов и М-винилпирролов из диалкил-, алкиларил(гетарил), циклических и гетероциклических кетонов, а также терпеноидных кетонов. Более подробно обсуждаются новые данные о развитии реакции Трофимова, не вошедшие в обобщающие публикации. В отличие от предыдущих обзоров здесь впервые приведены типичные методики и варианты синтезов наиболее важных пирролов и М-винилпирролов. [c.352]

Синтез М-винилпирролов из симметричных и несимметричных кетоксимов обычно проводится в автоклаве (120-140°С, 1-3 ч) при большом избытке ацетилена (10-20 атм) и массовом соотношении гидроксид калия-кетоксим 0.1-0.3 1. Оптимальное объемное соотношение кетоксим ДМСО, равно 1 (8-16). [c.353]

Строение алкиларилкетоксимов 3 не оказывает существенного влияния на выход М-винилпирролов, хотя наблюдается тенденция к повышению выхода в случае увеличения длины алкильного заместителя (К1) в исходных кетоксимах [90]. [c.353]

Для синтеза М-винил-2-(2 -фурил)-3-алкилпирролов (выходы до 85%) рекомендованы [91] следующие условия температура реакции 110-130°С, избыток ацетилена (начальное давление 15 атм), продолжительность реакции 3 ч, массовое соотношение кетоксим КОН 1 1. При 130-140°С алкилфурилкетоксимы легко образуют М-винилпирролы также и при атмосферном давлении, хотя продолжительность реакции возрастает до 6-8 часов. При недостатке ацетилена синтезированы соответствующие 2-(2 -фурил)пирролы [91]. [c.354]

Оксимы ацетилпиридинов 5 реагируют с ацетиленом (начальное давление 16 атм) при температуре 105-120°С и эквимольном соотношении КОН оксим, образуя только соответствующие М-винилпирролы 6 (Я = СН2СН) с выходами до 68%. Проведение реакции в более мягких условиях (начальное давление ацетилена [c.355]

При проведении реакции в более мягких условиях (75 °С, 5 мин), наряду с производным N-винилпиррола 21, наблюдается также образование его предшественника 3(3-винилокси-17Р-(2-пирролил)-А -андростена 23. Соотношение полученных продуктов свидетельствует о том, что винилирование спиртовой и оксимной групп является наиболее легко протекающими процессами [107]. [c.359]

В реакционной смеси, полученной в обычных условиях (КОН-ДМСО, 100-140°С, начальное давление ацетилена 15 атм), среди ожидаемых продуктов реакции, таких как О-винилдиметилглиоксим 28, 2-ацетил-М-винилпиррол 29 и М,№-дивинил-2,2 -дипиррол 30, был также идентифицирован М-винил-2-[2 -(6 -метилпиридил)]пиррол 27. [c.359]

Варьируя соотношение реагентов и условия, можно проводить реакцию селективно, получая либо преимущественно пирролы с выходом около 40%о, либо N-винилпирролы (выход до 35%о). [c.361]

Винилпирролы, содержащие фенилсульфонильную группу при атоме азота, вступают в реакцию Дильса-Альдера в качестве диенов [103]. Первоначально образующиеся продукты циклоприсоединения легко изомеризуются, что приводит к ароматическому пиррольному производному [104]. [c.327]

Через несколько десятилетий после опубликования статьи Клемо и Перкина Реппе и его сотрудники описали синтез винилкарбазола [160] реакцией карбазолкалия с хлористым винилом в гексагидроксилоле, а также и другой метод, уже применявшийся ранее для технического получения N-винилпиррола [161], а именно реакцию карбазола с ацетиленом при 150° в инертном растворителе под давлением. [c.263]

Исследования зарубежных авторов посвящены в основном Опросам полимеризации и сополимеризации N-винилпирроли-№а. Изучение химических свойств N-виниллактамов проводится лавным образом советскими химиками. [c.45]

Алкоксиэтилидеылактамы — вполне устойчивые при обы условиях вещества, которые, однако, разлагаются при дейс кислот или при нагревании до высокой температуры. Поз количество кислоты, применяемой в качестве катализатора j дии, не должно превышать 0,4 г на 1 г-молъ К-винилпирроли ] По этой же причине после завершения реакции, перед фрак нированием продуктов, кислоту необходимо нейтрализо (обычно через 0,5—1 час, но ие позднее чем через 6 час.). [c.52]

Реппе [16] отметил, что при взаимодействии N-винилпирроли-на с фенолом при температуре 150° С имеет место реакция при-единения не рассматривая строение образующихся соединений, [c.53]

Квантовохимические расчеты (6-3 Ю ) достаточно хорошо воспроизводят экспериментально полученные дипольные моменты для дициановинилпирролов, подтверждая их сильную зависимость от конформации. Для 2-метил-5-(2,2-ди-циано-1-метилтио)винилпиррола две наиболее стабильные конформации 20а и 20Ь имеют цианогруппу в смн-положении к пиррольному азоту, указывая таким образом на возможность внутримолекулярного Н-связывания между группами МН и СМ [35, 36] (рис. 2). [c.125]

Так как пирролизины могут образовываться in situ из соответствующих функционализированных 2-винилпирролов под действием аминов, то аминопирроли-зины, в свою очередь, могут быть синтезированы однореакторно непосредственно из 2-винилпирролов. [c.129]

В водном диметиламине раскрытие цикла протекает до конца и сопровождается одновременным замещением этилтиогруппы на диметиламинный остаток с образованием винилпиррола 34. [c.129]

Реакция того же винилпиррола 33 с водным метиламином протекает существенно иначе сначала происходит замыкание цикла с образованием пирролизина 35, который обменивает свою этилтиогруппу на метиламинную функцию, образуя пирролизин 36. [c.129]

Эти реакции обмена и рециклизации значительно расширяют потенциал винилпирролов 18 как строительных блоков для синтеза функционализированных пирролизинов. [c.129]

Эта новая общая стратегия делает доступными множество функционализированных пирроло-пиразольных систем 37, в которых пнррольный фрагмент получается через кетоксимный синтез [27-29] (т.е. может широко варьироваться), а пиразольный цикл, кроме аминогруппы, может содержать также нитрильную, амидную или другие функции, в зависимости от того, какая СН-кислота была изначально использована в синтезе винилпиррола. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Винилпиррол: [c.80] [c.215] [c.218] [c.52] [c.134] [c.405] [c.566] [c.21] [c.23] [c.34] [c.42] [c.56] [c.120] [c.120] [c.121] [c.122] [c.124] [c.124] [c.127] [c.127] [c.127] [c.129] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология