Кинетическая чистота мономеров

Уравнение (47) позволяет судить о кинетической чистоте мономера. Если, например, найдено, что т — 0,55, то У = 0,9, т. е. скорость полимеризации данного образца мономера составляет 90% от скорости полимеризации чистого мономера. При увеличении скорости инициирования параметр Р уменьшается и увеличивается У, стремясь к единице. В результате показатель т приближается к /3. [c.159]

Принимая во внимание сильное и трудно учитываемое влияние примесей, загрязнений и кислорода на полимеризацию, следует добиваться максимального освобождения мономера от них и проверять его на кинетическую чистоту (с. 245) при кинетических исследованиях реакцию полимеризации необходимо проводить в атмосфере инертного газа (аргон, азот). [c.115]

Для раскрытия сущности химии и технологии получения указанных мономеров — сведений, необходимых для успешного управления скоростью, селективностью и глубиной процесса, обеспечения оптимальных выходов продуктов и их чистоты, в настоящей главе описаны механизм и кинетические закономерности жидкофазного окисления углеводородов, механизм реакции жидкофазного окисления п-ксилола в присутствии металлов переменной валентности и металлбромидных катализаторов. Проведен анализ влияния различных факторов на селективность и глубину окисления п-ксилола до терефталевой кислоты. [c.10]

Активность применяющихся на практике мономеров, которые содержат ингибирующие примеси, оценивается по их кинетической чистоте . Для этого сначала находят из экспериментальной зависимости общей скорости полимеризации от скорости инициирования [c.245]

В настоящем обзоре рассмотрены, главным образом, М-аромати-ческие и некоторые другие производные малеиновой кислоты. Они явились подходящими объектами для исследования методом радиационной твердофазной полимеризации кинетических закономерностей этого процесса, получения информации о природе активных центров и их роли при полимеризации, установления влияния степени чистоты и дефектности кристаллов мономера на этот процесс. Самостоятельный интерес представляет вопрос о повышении эффективности (сенсибилизации) радиационной твердофазной полимеризации и структуре образующихся полимеров. [c.54]

Неопределенность может возникать также при применении высоких доз облучения. Последние необходимы при низких температурах для получения из некоторых мономеров полимеров с измеримыми выходами вследствие низкого выхода инициирующих частиц в сочетании с малой длиной кинетической цепи. При высоких дозах облучения свободные радикалы образуются в сравнительно больших концентрациях, и они или продукты их реакции могут мешать нормальному ходу полимеризации. При высоких дозах облучения на реакцию также может существенно влиять радиолиз полученного полимера, что будет приводить к ошибкам при рассмотрении данных по молекулярным весам. Обычно вызывают сомнение работы, где не обеспечена чистота исходного мономера, и доверять можно только результатам опытов, в которых сравнительно высокие выходы полимера получаются при дозах ненамного выше 1 Мрад. Это требование можно выполнить увеличением выхода инициаторов или увеличением длины кинетической цепи. Недавно было показано, что можно получить значительное увеличение выхода при малых дозах, если обратить особое внимание на удаление случайных ингибиторов. [c.554]

Уравнение (47) позволяет судить о кинетической чистоте мономера. Если, например, найдено, что т = 0,55, то У=0,9, т. е. скорость лолимеризации данно го обравща мономера составляет 907о от скорости полимеризации чистого мономера. [c.148]

И в том,и другом случае информация не является полной. Параметры молекулярной структуры, взаимосвязь их со свойствами часто остаются неустановленными. С этой точки зрения больший интерес представляют линейно-полимеризованные соединения — полйфосфаты. Но работ по ним сравнительно мало. Существующие методы синтеза ограничены. В химии полифосфатов остро стоит вопрос разработки новых методов синтеза, в том числе методов, которые позволили бы ввести в полимерную цепь органические фрагменты. Из известных способов практический интерес для получения полифосфатов с заданной молекулярной массой представляет поликонденсация однозамещенных фосфатов металлов. Своеобразие последних в том, что, являясь бифункциональными неорганическими мономерами, они содержат неактивный атом кислорода в боковой группе, не образующего вторую а-связь в отсутствии акцепторов электронной пары, и, кроме того, катион металла. При достаточной чистоте исходного продукта образуются стекла с линейно-полимеризован-ными цепями молекул. Рядом исследователей показано, что молекулярная масса образующегося стекловидного вещества зависит от природы катиона а парциального давления водяных паров над расплавом. Но работы п. исследованию кинетики поликонденсации немногочисленны. Высокие температуры процесса 650—1000°С, что существенно отлично от условий, при которых проводятся процессы поликонденсации и сопо-ликонденсации органических соединений, не позволяют применить обычные методы обработки экспериментальных данных. В литературе не приводятся уравнения и кинетические зависимости, которые позволили бы осуществлять направленный синтез полифосфатов с заданной молекулярной массой. Поэтому, применительно к известному методу, имеется необходимость исследования кинетики процесса с поручением обобщенных зависимостей для вычисления ожидаемой молекулярной массы при заданных температуре и времени процесса. [c.67]

Предполагается, что первичным продуктом реакции перехода электрона является ион радикала стирола, который после присоединения нескольких молекул стирола прев )ащается в молекулу с одним радикальным и одним анионным конном. Радикальные концы исчезают, соединяясь друг с другом, и в результате остаются анионы, способные к росту. Наиболее важной кинетической особетюстью этих систем является то, что при достаточной степени чистоты в них не происходит сколько-нибудь заметных процессов обрыва или передачи цепи. Образуются живые полимерные цепи, которые при добавлении новых количеств мономера и соответствующем удлинении цепи продолжают расти. При условии, что скорость реакции инициирования велика, по сравнению со скоростью реакции роста, этот механизм должен приводить к очень узкому молекулярновесовому распределению. Были получены полимеры с отношением Р,о1Рп в[1лоть до 1,02. Среднечисленная величина отвечает отношению начальной концентрации мономера к начальной концентрации инициатора. [c.311]

В своем ответе Доти и Лундберг [39], рассматривая чистоту образцов Болларда и Бэмфорда, указали, что последние не прибегали к перекристаллизации мономера из метиленхлорида при —30°, хотя принято, что эта очистка (процесс Блаута) считается достаточным критерием чистоты NKA. Доти и Лундберг правильно заметили, что простая кинетическая схема не может объяснить широкого молеку- [c.564]

Эванс и Медоус [4] показали, что продажный изобутилен может быть в удовлетворительной степени освобожден от сокаталитических примесей пропусканием газообразного мономера над пленкой металлического натрия. Норриш и Рассел приготовили изобутилен из трет-бутанола и очистили его с помощью восьми перегонок в вакууме из одной ампулы в другую и двух перегонок на колонке Подбильняка. Авторы ничего не сообщают об определениях чистоты, но из кинетических данных очевидно, что по крайней мере сокаталитические примеси были эффективно удалены. [c.559]