Сокатализаторы полимеризации

На рис. 95 изображена периодическая система элементов, где приведены металлы, окислы или галогениды которых активны в полимеризации олефинов, и металлы, алкилы которых являются сокатализаторами полимеризации, а также элементы, металлоорганические соединения которых сами способны катализировать полимеризацию по ионному или радикальному механизму. [c.191]

Сокатализаторами полимеризации метилметакрилата в присутствии диэтилкадмия являются хиноны и фенолы Предполагается, что диэтилкадмий образует с хинонами и фенолами соли, быстро разлагающиеся с образованием радикалов, инициирующих полимеризацию. [c.23]

А. и к.-промежут. продукты нек-рых р-ций (напр.. Лей-карта, Соммле). Ароматич. А. и к., содержащие в орто-положении гидроксигруппу (напр., салицилальдимин, о-ги-дроксиацетофенонимин),-хелатообразующие агенты. Комплексы этих А. и к. с Си или Со-катализаторы окисления фенолов кислородом до хинонов, комплексы с Ti или W-сокатализаторы полимеризации непредельных соед. на алюминийорг. соединениях. [c.113]

Методом регуляризации Тихонова также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих каталитических комплексов при полимеризации бутадиена. Показано, что независимо от природы используемого в системе УОС1з-А1(г-Ви)2Х (X = г-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих макромолекулы определенной молекулярной массы. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер [c.155]

Квантово-химическими расчетами показано, что при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов в последних возможно существование, по крайней мере, 6 типов АЦ, отличающихся как ближайшим окружением атома лантанида (содержанием атомов С1 и С), количеством связей Ьп С, по которым происходит рост полимерной цепи, так и стереоспецифичностью действия. Соотнощение между этими центрами зависит от природы и концентрации сокатализатора [104]. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ должно приводить к уширению ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы [103], в которой показана кинетическая неоднородность АЦ лантанидных систем и формирование макромолекул, по крайней мере, на 4 типах АЦ. Методом регуляризации также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих катализаторов при полимеризации бутадиена. Независимо от природы используемого в системе УОС1з -А1(1-Ви)2Х (где X - 1-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих ПБ определенной ММ. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер изменения кинетической активности различных типов центров полимеризации исследованных каталитических [c.61]

Метиленовые соединения лития и магния описаны в качестве эффективных сокатализаторов полимеризации этилена и других олефинов. Их применяют в комбинации с соединениями металлов IV—VIII групп. Метиленовые соединения получают путем нагревания метиллития или диметилмагния при температурах порядка 200—260° в отсутствие воздуха [120] [c.113]

Подробно механизм этой нолимеризации не был выяснен ). Необходимость в сокатализаторах точно не установлена, хотя, очевидно, сильные кислоты Льюиса, такие, как ВРд и Т1С14, не нуждаются в сокатализаторах. Полимеризацию триоксана при инициировании ВРд можно представить следующим образом [24] [c.431]

Одно из наиболее важных наблюдений состоит в том, что при низких концентрациях сокатализатора полимеризация не протекала до конца. Дальнейшую реакцию можно было вызвать дополнительным введением трихлоруксусной кислоты. Был сделан вывод, что сокатализатор расходуется в реакции обрыва, и это было подтверждено обнаружением в полимерах хлора [9] и трнхлорацетатпых групп [10]. [c.164]

Однако вторичный оксониевый иои, образующийся путем протонирования тетрагидрофурана, значительно менее активен, чем вторичный оксониевый ион, образующийся из оксациклобутана, поскольку напряженность пятичленных гетероциклов значительно ниже, чем четырехчленных циклических соединений. Таким образом, разумно предположить, что для полимеризации тетрагидрофурана требуется значительно большая концентрация вторичных ионов, чем для оксациклобутанов, где даже нри низкой стационарной концентрации вторичных оксониевых ионов третичные оксониевые ионы образуются со скоростью, достаточно высокой, чтобы обеспечить быструю полимеризацию. Требуемую концентрацию вторичных оксониевых ионов можно получить прибавлением к тетрагидрофурану достаточного количества сильной кислоты, например фторсульфоновой. Однако галогениды металлов требуют присутствия воды (или другого сокатализатора), если их действие состоит в протонировании мономера, и маловероятно, что этим путем могут быть получены высокие концентрации вторичных оксониевых ионов, так как использование высокой концентрации воды приводит, во всяком случае с фтористым бором и хлорным оловом, к образованию каталитически неактивных высших гидратов [20]. Исключением является нятихлористая сурьма, однако ее каталитическая активность может быть обусловлена предварительной реакцией с мономером с образованием 2,3-дихлортетрагидрофурана (тетрагидрофуран легко хлорируется [21 ]), который затем действует как сокатализатор Полимеризация тетрагидрофурана катализируется фтористым бором и другими галогенидами металлов в присутствии окиси этилена и (предположительно) следов воды, но в этих системах третичные оксониевые ионы могут быстро образовываться из активных вторичных оксониевых ионов, которые в свою очередь образуются из окиси этилена [c.375]