Сокатализаторы

Очень хорошим катализатором для полимеризации пропилена оказалась система КдА + Т1С1д — катализатор, разработанный Циглером и Натта. В этой системе хлор в Т1С1з — собственно катализаторе — является агентом переноса цепи, а гидрид алюминия (или алкила.-тюминий) — сокатализатором. [c.294]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

КО миллилитров ДМСО в качестве сокатализатора) образуются только О и К. Циклизация промежуточного карбаниона, образующегося при реакции с трет-бутилакрилатом или акрилонит-рилом, выступающими в качестве активированных олефинов, происходит очень быстро в мягких условиях, в результате чего получаются только циклопропановые продукты [421] [c.224]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

На практике никогда нельзя полностью исключить присутствие воды или другого донора протонов, и свойства льюисовских кислот на самом деле могут оказаться свойствами сопряженных бренстедовских кислот ниже мы покажем, что катализаторы Фриделя — Крафтса нуждаются в таких сокатализаторах. [c.47]

Для успешного протекания изомеризации в присутствии хлористого алюминия необходим сокатализатор — хлористый водород, так как карбониевые ионы образуются только при совместном действии н олефин хлористого алюминия и хлористого водорода [c.31]

Макоша в реакциях алкилирования часто использует диме-тилсульфоксид (ДМСО) в качестве сокатализатора или в некоторых случаях в качестве собственно катализатора (примеры см. в гл. 3). Можно полагать, что каталитическое действие соединений А—F так же, как и ДМСО, состоит в солюбилизации солей или NaOH в органическом слое благодаря специфической сольватации и/или хелатообразованию. [c.78]

Существенным фактором является присутствие сокатализатора (I2) в оптимальной концентрации 10 моль/л. Если использовать меньщее количество, окисление идет слишком медленно большее количество Ь ускоряет распад диазосоединения до азина. Наилучшим основанием оказался 1,1,3,3-тетраметилгуа-нидин многие другие гуанидины подвергаются окислительному разложению. Были получены с выходами 70—98,6% различные диарилдиазометаны. В качестве окислителей помимо надуксусной кислоты можно использовать ж-хлорнадбензойную кислоту и хлорамин Т. [c.406]

Наметившиеся тенденции позволяют надеяться, что использование определенных каталитических систем (в частности, с добавками сокатализаторов) позволят значительно изменить состав и структуру каталитического комплекса, а следовательно, повысить селективность процесса алкилирования. Уже первые эксперименты в этой области показали перспективность данного направления и в последнее время все более и более привлекают внимание исследователей. [c.85]

Таким образом, кислород — активный сокатализатор процессов Фриделя — Крафтса. Взаимосвязь между образованием радикальных частиц и увеличением степени превращения [c.222]

В будущем исследования и разработки технологии катализаторов Циглера — Натта, по-видимому, будут занимать такое же важное место, как и в последние 25 лет. Они будут сконцентрированы главным образом на применении нанесенных катализаторов для блоксополимеризации и полимеризации в газовой фазе, уменьшении коррозионных остатков и образовании однородных сферических частиц для исключения стадии таблетирования. Необходима дальнейшая модификация катализатора, сокатализатора и условий полимеризации, поскольку получающийся неэкстрагированный полимер не всегда имеет такие же литьевые характеристики, как экстрагированный полипропилен, получаемый на обычных катализаторах. [c.218]

Реакция протекает в присутствии кислотных катализаторов (введение сокатализатора не требуется). При пропускании безводного хлористого водорода в смесь фенола и 2,2-бис-(н-бутилтио)-пропана Б мольном соотношении 4 1 при 20—25 °С за время реакции 1 ч выход дифенилолпропана достигает 94,6% в расчете на 2,2-бис-( -(бутилтио)-пропан. Реакция интересна тем, что при низкой температуре она протекает с большой скоростью и позволяет достигать вы- содих выходов за короткое время. [c.101]

Рис. 3 8. Влияние количества гомогенного сокатализатора Са(ОН)г (кривая /) ш Ва(ОНЬ (кривая 2) на выход глицерина при гидрогенолизе глюкозы.

Так, полимеризация винил-2-этилгексилэфира, катализируемая иодом (впервые изученная Чалмерсом) [29], протекает со скоростью, пропорциональной концентрации эфира и квадрату концентрации иода [38], результат этот свидетельствует о том, что реакция инициируется двумя молекулами J2 (т. е. 2 является сокатализатором для самого себя) [c.158]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

Для синтеза 3-алкил-, 3,3-диалкил- или нитрофенилсоедине-ний из N-замещенных оксиндолов были использованы ТЭБА и ДМСО в качестве сокатализатора [339, 1074]. Алкилирование в условиях МФК комплекса гетероарил-уксусный эфир является одной из стадий нового элегантного метода синтеза алкалоидов [1076]. [c.189]

Другим классом соединений, которые можно легко алкилировать в присутствии ТЭБА, являются (о-сульфиды ацетофенона (Р) [343]. В зависимости от типа алкилирующего агента и радикала R изменяется выход продуктов 0-алкилирования. С менее реакционноспособными алкилгалогенидами образуются сложные смеси. В последнем случае сокатализатором являлся ДМСО [343]. [c.191]

Иногда используют сокатализатор — небольшое количество этанола 1 мл на 1 ммоль ТЭБА (впрочем, это лишь очень слабо увеличивает скорость реакции в случае СОЬ) и, как упоминалось ранее, дихлорметан в качестве сорастворителя. [c.294]

Тип катализатора и сокатализатора. Хорошие результаты достигаются при использовании многих катализаторов, включая симметричные тетраалкиламмонийгалогениды, аликват 336, ТЭБА, три- -бутиламин и три-н-пропиламин, а также краун-эфиры. Добавление этанола при использовании солей четвертичного аммония оказывает ярко выраженный благоприятный эффект. [c.337]

Полученные результаты позволяют сделать следующий вывод. Механизм реакции диспропорционирования крайне сложен. С одной стороны, это — электрофильное замещение, гете-ролитическая реакция, катализируемая такими сокатализатора-ми, как вода и бромид водорода, и протекающая ч )ез образование л-комплекса по механизму 5е2. С другой стороны, это — реакция, в которой в присутствии кислорода происходит перенос электрона и образуются радикалы, превращение которых в дальнейшем приводит к появлению продуктов гетеролитическо-го процесса. Очевидно, это тот случай, когда параллельно и независимо протекают два процесса по ион-карбониевому и радикальному, механизмам, причем радикальный ингибируется кислородом [161]. По-видимому, стадии образования а-комплекса предшествует одноэлектронный перенос. Этот вывод косвенно подтверждают данные по превращению дифенилалканов [162]. [c.85]

Полимеризация олефинов с высокой реакционной способностью, как, например, изобутена, в присутствии сильно кислотных катализаторов при низких температурах подавляет побочные реакции и дает высокополимерные соединения с регулярной структурой. Так, в жидком этане при —90° С (точка кипения) в присутствии небольших количеств ВРз или Al lg-j- iHg l изобутен чрезвычайно быстро [211] превращается в твердый каучукоподобный полимер, если только приняты соответствующие меры для удаления вредных примесей и для добавления нужного сокатализатора (Н2О, ROH для ВР3 Н2О, RX для AIX3). [c.105]

Каталитические системы Циглера — Натта, содержащие соединения переходных металлов, скорее следует рассматривать как принадлежащие к первому, а не ко второму классу по Рогинскому, в особенности в тех случаях (показанных ниже), когда не требуется присутствие сокатализатора (AIR3). [c.119]

П 1И реакции с хлорпроизводными или олефинами хлористый алюм П1ИН расходуется только в каталитических количествах. В HejiBOM случае он активирует атом хлора, образуя сильно поляризованный комплекс или ион карбония (стр. 240), что с олефина ли происходит только в присутствии сокатализатора — хлористого водорода [c.243]

Д. Ю. Уолкер считает [13], что образование мономера AIX3 определяет скорость реакции. Наличие сокатализатора способствует образованию комплекса с мономерной структурой AIX3, причем связь в нем слабее, чем между двумя мономерами, что приводит к более быстрому освобождению мономера при столкновении с молекулой субстрата, катализирующего реакцию. [c.20]

Для удаления ядов, находящихся на стенках реактора, реактор перед введением катализатора обрабатывают раствором (С2Н5)зА1. После удаления этого раствора в реактор последовательно вводят растворитель, сокатализатор и катализатор. Некоторые алкилалюминиевые сокатализаторы служат освежителями , удаляющими примеси из растворителя. Доля алкилов, поглощаемая примесями, зависит от растворителя и типа реактора. В реакторах лаборатории компании Штауффер [c.196]

Если в качестве сокатализатора в реакторе полимеризации используют только триалкилалюминий, то один электронодо-порный комплекс с Ti U не может обеспечить показатель стереорегулярности больше 80%. Чтобы эта величина стала выше 90%, прямо в реактор добавляют вместе с алкилалюмпнием второй донор электронов. Молярное отношение донора элект- [c.216]

С каждым годом расширяется ионная полимеризация этилена в присутствии гетерогенных комплексных катализаторов Циглера. Они представляют собой комплексы тетрахлорида титана и три-зтилалюминия (или другого сокатализатора). По этому методу очищенный этилен подается в суспензию металлоргаиического комплексного катализатора в низкокипящем бензине (температу- [c.217]

Поляризованными связями. Наиболее активные катализаторы получают из соединений Т1, Сг, V и 2г при взаимодействии последних с алкилами металлов [247]. Лучшими сокатализаторами для производных и V являются алкилы алюминия, а для производ-ньОс циркония — алкилы щелочных и щелочно-земельных металлов. [c.179]

Как замечает Ю. А. Жданов [31], схема Шмидта не отвечает всем данным наблюдения она игнорирует легкость образования сахаратов, не учитывает действия катионов металлов и т. д. Эти вопросы будут подробно рассмотрены ниже при обсуждении влияния гомогенных сокатализаторов на процесс гидрогеиолиза углеводов. Однако явление упрочения связи,, находящейся рядом с двойной, и ослабления следующей за ней связи за счет 0,я-сопря-жения [32] не оспаривается. [c.78]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.81 , c.83 , c.180 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.48 , c.144 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.149 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.359 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.40 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.44 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.252 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.91 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.57 , c.70 , c.72 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.536 , c.537 ]

Производство поликапроамида (1977) -- [ c.23 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.45 , c.47 , c.80 , c.81 , c.90 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.334 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.31 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.279 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.485 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.279 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.37 , c.44 , c.56 , c.97 , c.294 , c.311 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.81 , c.82 , c.83 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.162 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.294 , c.295 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.149 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология