Хлор в полимерах

Перхлорвинил — продукт, получаемый в результате до полнительного хлорирования поливинилхлорида. Достигаемое при этом повышение содержания хлора в полимере с 58,8 до> 64—65% обусловливает способность перхлорвинила растворяться в ацетоне и других доступных растворителях. Это свойств используют для получения лаков, а также синтетических волокон, для чего поливинилхлорид мало применим ввиду ограниченного выбора растворителей. [c.141]

Определение содержания хлора в полимере. [c.55]

По расчетам Флори, при беспорядочном отщеплении парных атомов хлора в полимере должно остаться 3,5% хлора, что хорошо совпадает с экспериментальными данными. [c.309]

Из полихлорвинила вырабатывают также перхлорвиниловую смолу. Перхлорвиниловая смола легко растворяется в ацетоне и обладает более высокой адгезией к металлу, чем полихлорвинил. Перхлорвинил получают растворением полихлорвиниловой смолы в тетрахлорэтане и пропусканием в раствор хлора при 90—100° в течение 24—28 час. При этом содержание хлора в полимере возрастает до 62—65%, что соответствует введению одного дополнительного атома хлора на каждые три звена макромолекулы полимера. Перхлорвинил применяют в качестве кислотоупорного защитного покрытия и клеевой пленки для приклеивания винипласта к металлу. Основным направлением использования перхлорвиниловой смолы является получение из нее волокна хлорин, широко распространенного в технике в качестве кислотоупорных фильтров и в быту (так называемое лечебное белье). [c.799]

По мере увеличения содержания хлора в полимере склонность его к реакции дегидрохлорирования с образованием С = С-связей возрастает. Это проявляется в углублении окраски образующегося продукта. Доля азота, присоединяющегося к ХПЭ, невелика и не превышает 2%. [c.56]

Лучшие результаты получены с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты [169]. Меньший объем алкильных заместителей облегчает реакцию нуклеофильного замещения хлора в полимере и повышает степень превращения омыление эфирных групп также проходит значительно легче При этом степень превращения составляет 92—95% (схема 1.5.2). [c.94]

Считается, что реакцией ограничения роста цепи является медленный, но конкурентоспособный амино-лиз хлорметильных концевых групп растущей макромолекулы. Присутствие хлора в полимере является результатом неполного дегидрохлорирования. [c.125]

Использование элементарного фтора в качестве инициатора при хлорировании ПВХ в псевдоожиженном слое позволяет снижать температуру реакции и получать практически заданную степень хлорирования. Использование фтора [62] имеет несомненные преимущества перед инициированием УФ-излучением. Содержание хлора в полимере составляет 61,7%, содержание фтора 0,75% [70]. [c.14]

Процесс термической деструкции ХПЭ протекает во времени с переменной скоростью [91]. Через 10—20 мин нагревания скорость разложения ХПЭ резко падает и разложение при данной температуре прекращается. С увеличением содержания хлора в полимере от 24 до 45,27о начальная скорость дегидрохлорирования ХПЭ при 120—210 °С в инертной и окислительной атмосфере возрастает [c.44]

Для получения волокон используют полимеры со степенью полимеризации 1000—2500. Теоретическое содержание хлора в полимере составляет 56,8% путем дополнительного хлорирования получают продукт, содержащий 64—65% хлора, — по- [c.31]

Таблица 1. Зависимость темп-ры размягчения (в С хлорированных полиолефинов от способа хлорирования и содержания хлора в полимере

Изучено хлорирование сополимеров изобутилена, осуществляемое в растворе или дисперсии действием хлора или хлорирующего агента, в присутствии органической жидкости (углеводороды или галоидопроизводные) при темп, от —20 до —165°. Содержание хлора в полимере составляет 0,4—2,3 вес. %, причем атомы хлора преимущественно связаны с соседними атомами С углеродной цепи. Хлорированный полимер может быть применен в сочетании с натуральным каучуком и рекомендуется для изготовления различных изделий или клея. Вулканизацию полимера, кроме обычных способов, можно осуществлять также производными двухвалентных металлов (например, ZnO в присутствии сажи) [1380, 1381]. [c.260]

Влияние газообразного хлора заслуживает особого внимания, так как присутствие хлора в полимере весьма неблагоприятно ска- [c.92]

Теоретическое содержание хлора в полимере составляет 56,8% (масс.). Элементарные звенья в макромолекулах расположены в основном в положении 1,2 ( голова к хвосту ), разветвленность цепи мала. Степень кристалличности полимера может достигать 10%, причем межмолекулярная упорядоченность поддается изменению соответствующим регулированием условий формирования изделия. [c.177]

Чрезвычайно важна с точки зрения стабилизации реакция алкил-оловянных солей с лабильными атомами хлора в полимере, приводящая к их замене кислотными остатками стабилизатора [196—198 [c.66]

Однако автор [196] утверждает, что последние две реакции играют вспомогательную роль при термостабилизации ПВХ по сравнению с реакцией блокирования лабильных атомов хлора в полимере. [c.66]

Мы провели мягкое хлорирование порошкообразного ПВХ в темноте и при освещении солнечным светом в течение разных отрезков времени, однако не получили замедления начальной скорости распада полимера (рис. 2). В результате хлорирования ПВХ в темноте (331,2-Ю с) заметного увеличения содержания хлора в полимере не наблюдалось (таблица). [c.43]

Это—первое собственно синтетическое волокно. Поливинилхлорид (P U), имеющий большое значение в производстве пластических масс, очень плохо растворяется почти во всех растворителях. Хлорированием его в тетрахлорэтане можно почти на каждую винильную группу ввести примерно по одному атому хлора общее содержание хлора в полимере достигает при [c.428]

Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение веньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. [c.114]

В промышленных условиях дополнительное хлорирование поливинилхлорида проводят при 90—100" в растворе тетрахлор-этана или в суспензии полимера в хлороформе. В раствор пропускают хлор в течение 24—40 час,, при этом содержание хлора в полимере поы,инается до 62—65"d. При более В , Сокой температуре реакции и в присутствии кислорода ь реакционной среде может происходить значительная деструкция полимера. При этом средний молеку.тярный вес полимера может снизиться в 2,5 раза но сравнению с ыолекулярн ,1М весом 14сходного полимера, [c.272]

Хлорирование по этому методу [70, 77, 78] протекает очень быстро в атмосфере сухого хлора. Энергия активации процесса равна 4,8 ккал моль. Содержание хлора в полимере достигает 2б7о, причем кристалличность продукта не претерпевает существенных изменений. Ход реакции можно регулировать путем разбавления полипропиленового порошка кристаллическими неорганическими хлоридами, например Na I. [c.134]

Галогенирование с введением С1 и Вг осуществляется монохлоридом брома (ВгС1). Соотношение связанных брома и хлора в полимере составляет 4 1 вместо ожидаемого 1 1. Уменьшение вязкости полимера при галогенировании составляет 5-15% и зависит от молекулярной массы исходного БК. Вязкость по Муни при 127 °С хлорбромированного каучука 40 и выше. Хлорбромирован- [c.281]

Промывки объем раствора доводят до 25 мл и измеряют его радиоактивность. Эту процедуру повторяют 5—7 раз с различными концентрациями вплоть до 17=Ь2 вес.%. По результатам этих анализов строят график зависимости содержания хлора в полимере (в вес.%) от содержания хлора (в вес.%) в реакционной смеси. Два прямолинейных участка полученного графика продолжают до их пересечения. Точка пересечения соответствует завершению аналитической реакции. Определение хлора в полимерах с известной ненасыщенностью показало, что в результате реакции образуется [—СН2—С(СНСЬ) =СН—СН2—]п- [c.234]

Термоокислительная стабильность ХПЭ при 170 °С зависит от типа исходного ПЭ, условий его хлорирования и содержания хлора в полимере [96]. В частности, ХПЭ, полученный из ПЭНД, более стабилен, чем ХПЭ из ПЭВД. Наибольшей стабильностью обладают образцы с сод ержанием хлора до 10—20 7о и более 60— 70 7о- Хлорированные полиолефины разлагаются легче всего, когда на каждую мономерную единицу приходится по одному атому хлора [91]. При термическом дегидрохлорировании ХПЭ в токе азота, содержащего всего 0,0037о кислорода, доля лабильного хлора с увеличением общего содержания связанного хлора снижается [97]. [c.45]

С увеличением содержания хлора от 60 до 72,4% плотность ХПВХ линейно возрастает и может быть использована для определения степени хлорирования ПВХ [26]. На рис. 5.1 показано влияние содержания хлора на температуру размягчения по Вика [27]. Видно, что при увеличении содержания хлора до 69% вследствие увеличения жесткости полимерных цепей температура размягчения полимера возрастает на 55 °С. Температура размягчения зависит от способа получения ХПВХ [28]. При содержании хлора в полимере выше 60% наблюдается заметное различие в температурах размягчения различных хлорпроизводных ПВХ, полученных хлорированием в растворе и в суспензии (рис. 5.2). При одинаковом содержании хлора образцы, полученные путем гетерогенного хлорирования ПВХ с набуханием, характеризуются более высокой температурой размягчения и теплостойкостью, чем образцы, хлорированные без набухания [29]. Различие в свойствах продуктов хлорирования ПВХ, полученных различными методами, по-видимому, объясняется различным распределением атомов хлора в макромолекуле. В среднем теплостойкость ХПВХ выше теплостойкости обычного ПВХ на 20—40 °С [30, 31]. [c.217]

Константа реакции переноса четыреххлористого углерода к стиролу равна 0,01. В результате полимеризации стирола в эквимолярной смеси с четыреххлористым углеродом образуется полимер со средней степенью полимеризации 70 (как было определено из содержания хлора в полимере), [c.197]

На существование реакции (У-85) указывает также наличие хлора в полимере, что установлено при использовании меченного радиоактивным хлором растворителя р СНдС . [c.331]

Механизм хлорирования окончательно не выяснен, однако бо.льшинство исследователей считает, что хло-)ируются гл. обр. группы — СНг исходного ПВХ. ус-ловиях гомогенного хлорирования до невысокого содержания хлора в полимере 65%) образуются более или менее длинные носледовательности —СНС1—] , распределенные по цешг статистически. П)щ высоком содержании хлора (70 — 72%), а также нри любом содержании хлора в условиях гетерогенного хлорирования, когда периферийные участки частичек нолимера имеют более высокое содержание хлора, чем центральные, в макромолекуле появляются трихлорэти-леновые фрагменты, окруженные неизмененными мономерными звеньями. Наряду с этим в макромолекуле присутствуют неизмененные участки ПВХ. [c.296]

Гимблетт [28] продолжил работу Конекни с сотрудниками по использованию бензойной кислоты для полимеризации тримера фосфонитрилхлорида. Он исследовал влияние температуры па скорость полимеризации в пределах 200—220° и вывел уравнение константы скорости реакции, характерное для реакции первого порядка. Образование нерастворимого геля во время полимеризации и уменьшение содержания хлора в полимере в начале полимеризации объясняется образованием разветвленных цепей. Кислород не влияет на скорость каталитической полимеризации при температуре 210°. Однако возможно влияние кислорода на чисто термическую полимеризацию, которая происходит при этой температуре одновременно с каталитической, правда, в незначительной степени. [c.73]

Онисан у-активационный метод определения хлора в полимерах по изотопу основанный па регистрации у-лучей, обра-зуюш,ихся при аннигиляции протона из изотопа С1 [372]. [c.130]

Именно к 1925 г. относится начало совместных работ Ю. Ньюленда и фирмы Дюпон , в процессе которых был открыт хлоропрен как промышленный мономер каучука. В 1930 г., занимаясь выяснением условий образования и выделения винилацетилена, А. Коллинз неожиданно обнаружил, что одна из фракций, полученных накануне, затвердела. Возникло подозрение, что во фракции присутствует примесь и, действительно, анализ показал наличие хлора в полимере. Руководитель группы И. Карозерс высказал предположение, что полимеризации подверглось очень активное веш,ество — продукт присоединения хлористого водорода к винилацетилену. Опыт, проведенный с чистыми соединениями (НС1 и С4Н4), полностью подтвердил предположение (см. [386]). В дальнейшем Карозерс обстоятельно изучил эту реакцию и показал, что она протекает в две стадии 1) присоединение НС1 к винилацетилену в положение 1,4 2) изомеризация первичного продукта за счет миграции атома хлора и образование 2-хлорбу-тадиена-1,3, названного хлоропреном [387, стр. 4068] [c.77]

Галогенирование с введением С1 и Вг осуществляется монохлоридом брома (ВгС1). Соотношение связанных брома и хлора в полимере составляет 4 1 вместо ожидаемого 1 1. Уменьшение вязкости полимера при галогенировании составляет 5-15% и зависит от молекулярной массы исходного БК. Вязкость по Муни при 127°С хлорбромированнО-го каучука 40 и выше. Хлорбромированный БК, содержащий 1,6-1,8% (масс.) Вг2 и 0,18-0,20% (масс.) С12, превосходит ХБК по способности к совулканизации с высоконепредельными каучуками и ББК по стабильности к отщеплению галогенводорода. [c.207]

Обработкой поливинилфенилдихлорфосфина металлорга-ническими соединения.ми, например реактивом Гриньяра, получены смолы Res—P(R) 1 и после их окисления — монофункциональные алкилзамещенные кислоты с группой —Р(0) (R)OH 52]. Показано также, что замещение двух атомов хлора в полимере в отличие от мономерных соединений происходит ступенчато, особенно с Н = Сз, С4, очевидно, вследствие простраственных затруднений в геле. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология