макромолекулы определение молекулярного вес

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Сведберг предложил для определения молекулярной массы макромолекул по первому способу следующее уравнение [c.109]

Ультрацентрифугирование растворов полимеров. Ультрацентрифуги, в которых развиваются центробежные ускорения, превышающие ускорение силы тяжести в десятки тысяч раз, широко применяются для изучения свойств макромолекул в растворах. Впервые этот метод был использован Т. Сведбергом для определения молекулярных масс белков. [c.153]

Метод турбидиметрии основан на двух главных допущениях. Во-первых, принимается, что количество осадителя, необходимое для начала выделения полимера (порог осаждения), зависших от концентрации полимера в момент выделения и от его молекулярной массы. Во-вторых, полагают, что мутность раствора пропорциональна количеству выделяющегося полимера и что при добавлении небольшого количества осадителя увеличение мутности связано только с выделением макромолекул определенной длины. Последнее допущение не является строго обоснованным. Оно справедливо лишь в том случае, если их размеры частиц выделяющегося полимера остаются неизменными в течение всего титрования. [c.96]

В 1923 г. шведский химик Теодор Сведберг (1884—1971) сконструировал центрифугу и разработал седиментационный метод определения молекулярной массы макромолекул, главным образом белков. [c.128]

С учетом взаимодействия макромолекул и изменения константы К с длиной молекулы в настоящее время для определения молекулярной массы наиболее широко используют уравнение Марка — Куна — Хаувинка [c.474]

Определение молекулярной массы при помощи ультрацентрифуги принципиально можно осуществить либо в состоянии равновесия, либо по скорости осаждения макромолекул. Если г - расстояние в момент I от частицы до оси вращения, а со -угловая скорость, то изменение химического потенциала раствора в результате осаждения можно выразить следующим образом [c.46]

В учебном пособии излагаются методы синтеза, модификации и исследования высокомолекулярных соединений. Впервые приводятся описания лабораторных работ на основе методов радиационного инициирования полимеризации, синтеза высокомолекулярных антиоксидантов с оценкой их эффективности и стабильности эластомеров, специфического галогенирования полимеров, циклизации макромолекул, определения молекулярных масс мономеров, олигомеров и полимеров путем измерения теплового эффекта конденсации а др. [c.2]

Среднемассовую молекулярную массу Мш полимера получают, если усреднение производят по массовой доле макромолекул определенной молекулярной массы. Так, если массовые доли макро молекул равны оц, ша, шз, и т. д., где о), = п,-М /Л , а их молекулярные массы соответственно М1, Мг, Мз и т, д., то [c.16]

Среднечисленную молекулярную массу Мп полимера получают, если усреднение производят по численной доле макромолекул определенной молекулярной массы, т. е. каждой фракции полимера. Так, если в полимере содержится всего N макромолекул, из которых 1 с молекулярной массой М,, 2 — с молекулярной массой М2 и т. д., то численная доля каждой фракции будет = = ,/УУ, т. е. А 1 =п /М, N2 = Лг/Л и т. д., а среднечисленная.молекулярная масса составит [c.16]

Исследование свободной диффузии макромолекул в растворах [5, гл. V] —непосредственный способ измерения коэффициентов поступательного трения его достаточно широко используют для изучения конформаций изолированных макромолекул, определения молекулярных масс и неоднородности полимеров. Классическим является определение коэф )ициентов диффузии по скорости расплывания первоначально узкой концентрационной гра- [c.34]

Наиболее важное наблюдение Андерсона состояло в том, что толщина пластин III типа довольно точно соответствует длине растянутой макромолекулы определенного молекулярного веса (расчет проводился по значениям молекулярного веса фракций, определенным вискозиметрическим методом). Кроме того, точка плавления образцов, построенных только из пластин III типа, хорошо согласовывалась с рассчитанной для гомологического ряда парафинов соответствующего молекулярного веса. Эти наблюдения позволили Андерсону сделать вывод, что пластины III типа построены из растянутых (выпрямленных) макромолекул, т. е. что в таких пластинах складки полностью или почти полностью отсутствуют. Механические свойства образцов, построенных из пластин различного типа, заметно различались. Так, образцы, состоящие только из пластин со складчатыми цепями I я II типов), при комнатной температуре оказались способными к довольно [c.212]

Исследования опалесценции получили самостоятельное развитие для определения молекулярной массы и формы макромолекул полимеров. В этом случае используется флуктуационная трактовка рассеяния света, где в уравнения, описывающие это явление [например, (2.18)1, входит молекулярная масса. Эта связь выведена из зависимости осмотического давления от концентрации. Поскольку влияние межмолекулярных взаимодействий на осмотическое давление исчезает только при очень больших разбавлениях, необходимо получать данные для разбавленных растворов при нескольких концентрациях и результат [/ = / (1/%) или = = 7 (1/%)] экстраполировать к бесконечному разбавлению (с -> 0). Данный прием характерен для всех методов определения молекулярной массы, основанных на использовании осмотического давления, хотя при этом не всегда имеется уверенность в том, что при разбавлении растворов малоустойчивых высокомолекулярных веществ их молекулярная масса остается неизменной. [c.29]

Хорошо известно, что практически все синтетические и природные эластомеры полидисперсны с точки зрения молекулярной массы, т. е. представляют собой смесь макромолекул различной молекулярной массы. Поэтому величины молекулярной массы, приводимые для того или иного эластомера, всегда представляют собой некоторые средние значения, причем характер усреднения зависит от метода, использованного при их определении. [c.21]

Как можно использовать коллигативные свойства для измерения молекулярных масс растворимых веществ Какое из коллигативных свойств целесообразнее использовать для определения молекулярной массы макромолекул и почему другие коллигативные свойства менее удобны в этом отношении [c.151]

Подобные исследования проводят в центрифугах с очень большой скоростью вращения, так называемых ультрацентрифугах. Этот метод, предложенный Думанским (1912 г.), был далее усовершенствован Сведбергом. В современных центрифугах число оборотов доходит до нескольких тысяч в секунду, а центробежное ускорение — до миллионов . Исследуемый раствор помещают в радиально расположенные кварцевые кюветы. В корпусе центрифуги имеются (наверху и внизу) кварцевые окошки. Через окоШки и вращающиеся кюветы пропускают пучок света на фотопластинку и по интенсивности почернения (снимая в контрольном опыте кривую зависимости почернения от концентрации) находят с = Кр) и по уравнению (111.18) вычисляют молекулярный вес Ма- Этот метод является одним из основных методов определения молекулярного веса макромолекул. [c.36]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные ре-г ультаты получают для фракций молекулярного веса от 40 ООО до 500 ООО. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения хорошего растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом плохой растворитель имеет преимущества перед хорошим . [c.80]

Важным преимуществом полимеров является возможность изменения их структуры, а следовательно, и физических свойств. Прежде всего это достигается созданием определенной молекулярной и надмолекулярной структуры полимера при соблюдении соответствующих условий синтеза. Успехи синтеза стереорегулярных полимеров позволили значительно расширить круг кристаллизующихся полимерных материалов. Далее для получения твердых полимеров с заданными свойствами необходимо обеспечить образование структуры уже готового полимерного материала, т. е. придать макромолекулам нужную форму и добиться их определенного взаимного расположения. [c.18]

В настоящее время для определения молекулярного веса предложено уравнение, учитывающее взаимодействие макромолекул даже в разбавленных растворах и изменение константы Км с длиной молекулы [c.461]

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. Полярографический максимум получают на фоне 0,1 н. раствора К1 в бинарном растворителе бензол—метанол (1 3). В смеси бензол—метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает. [c.238]

Поскольку молекулярная масса полимера является среднестатистической величиной, то очевидно, что различные методы определения дают и разные ее значения. Если метод определения слабо чувствителен к молекулам малого размера, то значение молекулярной массы получится выше, чем в случае, если метод одинаково чувствителен к макромолекулам любого размера. Поэтому значение молекулярной массы, полученное с помощью какого-либо одного метода, не может точно характеризовать соотношение больших и сравнительно малых молекул в данном полимере. Методы определения молекулярной массы полимера в целом или молекулярных масс отдельных фракций обычно объединяют в две группы— среднечисловые и среднемассовые. [c.17]

ГПХ часто используют для определения молекулярно-массового распределения полимеров и нахождения радиуса частиц. Для этой цели с помощью стандартов полистирола строят градуировочные графики зависимости логарифма молекулярной массы от объема элюирования. При помощи полученной кривой можно определить концентрации частиц определенного размера в анализируемой смеси. Очень широко ГПХ используют в биологии для выделения и очистки полипептидов, белков и других макромолекул. [c.610]

К среднемассовым относят такие методы определения молекулярной массы, которые основаны на установлении массы отдельных, макромолекул измерение скорости седиментации, скорости диффузии, светорассеяния в растворах полимеров. Значение среднемассовой молекулярной массы Л w представляет собой произведение массы всех фракций полимера на молекулярную массу фракции, отнесенное к ассе одной фракции Лiw= [c.18]

Число структурных звеньев точно не установлено, так как при определении молекулярного веса различными методами получаются разные данные. Во всяком случае целлюлоза имеет очень-большой молекулярный вес. На ультрацентрифуге установлено, что число структурных звеньев в природной целлюлозе 600—3500 (молекулярный вес 90 000—600 000). По последним исследованиям принимают, что число структурных звеньев в макромолекуле может составлять 15 000. [c.280]

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

В отличие от низкомолекулярных веществ, имеющих определенную молекулярную массу, полимеры могут характеризоваться только средней молекулярной массой, так как содержат макромолекулы различных размеров, хотя и одного строения. [c.241]

Ниже рассмотрены применяемые иа практике методы определения молекулярного веса и размера макромолекул полимеров в разбавленных растворах- [c.462]

Методом регуляризации Тихонова также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих каталитических комплексов при полимеризации бутадиена. Показано, что независимо от природы используемого в системе УОС1з-А1(г-Ви)2Х (X = г-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих макромолекулы определенной молекулярной массы. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер [c.155]

Врие. Кантов [25] показал, что при гелевой хроматографии на рирокопористом силикагеле с известным распределением пор можно подойти к определению молекуляр-но-весового распределения полистирола, считая, что размеры пор, полностью доступные для макромолекул определенного молекулярного веса, должны превышать в 2 раза среднее расстояние между концами цепи полистирола. [c.100]

Вначале несколько оцределений. Кривые распределения описываются непрерывными или дискретными дифференциальными и интегральными числовыми и весовыми функциями. Функция, равная числу макромолекул определенного молекулярного веса по отношению к общему числу макромолекул, называется дискретной дифференциальной численной функцией МВР и обозначается Функция, равная массе молекул данного молекулярного веса цо отношению к общей массе полимера, называется дискретной дифференциальной весовой, функцией МВР и обозначается (М). Соответствующие функции, равные концентрациям всех макромолекул, имеюпщх молекулярный вес меньше данного, называются дискретными интегральными числовыми или весовыми функциями МВР и обозначаются соответственно Qn (М) или (М). Дискретными -ЭТИ функции называются потому, что аргумент, т. е. молекулярный вес, принимает определенные, а не непрерывные значения, как в реальных полимерных системах. Ими оперируют исключительно при кинетических расчетах. Особый случай представляет собой описание МВР олигомеров, когда малый набор молекулярных весов резко изменяет картину при переходе от одной фракции к другой и распределение нельзя выразить непрерывной функцией. [c.109]

При высоких степенях полимеризации ошибка в определении концевых фупп только на 0,1% (мол.) приводит к погрешности М в два раза. Следовательно, применение химических методов определения молекулярных масс офаничивается точностью аналитического определения концевых фупп в полимере. Метод концевых фупп целесообразно применять при определении М < З Ю". Если в макромолекуле полимера содержатся боковые функциональные фуппы, аналогичные концевым, определение молекулярной массы химическим методом становится невозможным. [c.21]

Для определения молекулярного веса полимеров используюп главным образом свойства их разбавленных растворов. В некоторых случаях при исследовании плохо растворимых линейных полимеров применяют их расплавы или, если возможно, вычисляют молекулярный вес по количеству концевых групп макромолекул. [c.77]

Криос конический метод определения молекулярного веса можно применять для исследования полимеров, молекулярный вес которых не превышает 5000. В основу криоско-пического метода положено устанонление количества кинетически независимых частиц в растворе. Чтобы результаты испытаний отражали действительное количество макромолекул в растворе, концентрация исследуемого раствора должна быть такой, при которой его свойства приближались бы к свойствам идеальных растворов. Область приближения реальных растворов высокомолекулярных соединений к идеальным растворам характеризуется столь большими разбавлениями, что величины температурной депрессии невозможно установить при помощи термометра Бекмана. Поэтому криоскопический метод применяют в редких случаях, когда требуется установить молекулярный вес наиболее [c.77]

Определение молекулярного песа методом светорассеяния. Световые лучи, проходя че-рез растворы полимеров, вы .ывают свечение с неизменной длиной волны, ио в направлениях, отличающихся от первоначального направления пучка света. Это явление называют с в е т о р а с сеяние м. Интенсивность проходящего света зависит от концентрации и величины макромолекул полимера, рассеивающих свет. На свойстве растворов полимеров рассеивать свет основано определение их молекулярного веса. Этот метод является одним из наиболее точных методов определения молекулярного веса Интенсивиость рассеянного света выражают через величинх мутности т, определяемую как долю первичного пучка, рассеянную во всех направлениях при прохождении светом в растворе пути длиной 1 см. Если при прохождении л см начальная интенсивность света / уменьшится до величины /. то мутность определяется из соотношения [c.82]

Определение молекулярной массы и молекулярно-массовог распределения. Макромолекулы в полимере имеют различную молекулярную массу, поэтому в отличие от низкомолекулярных соединений молекулярная масса полимера в целом — среднестатистическая величина, зависящая от молекулярно-массового распределения, которое показывает соотношение макромолекул различной и ссы в данном образц полимера. Различают среднечисленную Мп и среднемассовую Мш молекулярные массы [c.223]

Определение м о л е к у л я р и о г о вес а п о количеству концевых груп п, Концевые звенья некоторых полимеров имеют функциональные группы, отсутствующие в промежуточных звеньях макромолекул. Средний молекулярный вес отдельных фракций таких полимеров можно определить по количеству содержащихся в них концевых звеньев. Применение этого метода возможно только в тех случаях, когда известна химическая структура полимера и исключена возможность каких-либо изменений химической структуры звеньев при анализе. Для точного определения молекулярного веса требуется особенно тщательное фракциоииропание полимера, поскольку молекулярный вес по данному методу определяется количеством частиц полимера во фракциях. С увеличением молекулярного в са точность определения его по концевым группам снижается, так как уменьшается отношение количества концевых звеньев к общему количеству макромолекул. [c.84]

Молекулярно-кинетические методы основаны на перемещении макромолекул относительно растворителя и сводятся, в конечном счете, к определению соответствующей силы грения К этой группе методов относятся определение молекулярного веса по скорости яиффузии, с помощью ультрацентрифуги и по вязкости растворов. [c.425]

Следует иметь в виду, что оптический меюд определения молекулярного веса пригоден только в том случае, если частицы меньше 0,1 длины волны рассеянного света. Это условие обычно соблюдается только для растворвв пвлиме-ров, в которых макромолекулы свернуты в клувок. [c.458]

Макромолекулы, состоящие из одинаковых химических звеньев, но имеющие разную длину, называются полимергомологами. С увеличением молекулярной массы различие в свойствах поли-мергомологов сглаживается, они теряют свою индивидуальность. Поэтому строго разделить смесь высокомолекулярных полимерго мологов на индивидуальные вещества с определенной молекулярной массой практически невозможно. Такие полимеры обычно характеризуют некоторой средней молекулярной массой. В зависимости от типа усреднения различают несколько типов средних молекулярных масс среднечисловую, среднемассовую, средневязкостную и др. [c.93]

Подобные исследования проводят в центрифугах с очень большой скоростью вращения, так называемых ультрацентрифугах. Этот метод, предложенный Думанским (1912 г.), был далее усовершенствован Сведбергом. В современных центрифугах частота вращения доходит до нескольких тысяч в 1 с, а центробежное ускорение — до миллионов g. Исследуемый раствор помещают в радиально расположенные кварцевые кюветы. В корпусе центрифуги имеются (наверху и внизу) кварцевые окошки. Через них и вращающиеся кюветы пропускают пучок Света на фотопластинку по интенсивности почернения (снимая в контрольном опыте кривую зависимости почернения от концентрации) находят с = /(р) и по уравнению (1П. 17) вычисляют молекулярную массу М . В другом варианте метода, более современном, измеряют изменение показателя преломления, также пропорционального концентрации, вдоль вращающейся кюветы ( шлирен-метод ). Этот метод является одним из основных для определения молекулярной массы макромолекул. [c.37]

Согласно уравнению Штаудингера вязкость раствора прямо пропорциональна молекулярной массе растворенного полимера и концентрации раствора. На завйсимости (ХП1.5) основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Однако этот метод применим только к веществам с молекулярной массой не более 80000, макромолекулы которых можно считать жесткими. Макромолекулы с большей молекулярной массой уже способны изгибаться, для них результаты вычислений по уравнению Штаудингера будут содержать большую погрешность. [c.257]

Число аминокислотных остатков, входящих в макромолекулы отдельных белков, весьма различно в инсулине их 51, в миоглобине — около 140, в белке ВТМ — свыше 300 тыс. Поэтому и молекулярный вес белков колеблется в очень широких пределах — от 10 ООО у. е. до нескольких миллионов. На основе определения молекулярного веса и элементарного анализа установлена эмпирическая формула белковой молекулы — гемоглобина крови — ( тзвНцооОаов 203 аРе) . [c.418]