Энтальпия одинарно связи

С развитием цепи полисопряжения, приводящим к уменьшению длины одинарных связей, возрастает взаимное отталкивание электронных оболочек атомов, составляющих основную цепь и боковые группы макромолекулы. При этом уменьшение энтальпии и энергии перехода я-электрона из основного в низшее возбужденное состояние становится все менее интенсивным и в конце концов достигает такого предела, когда дальнейшее развитие копланарной цепи сопряжения будет энергетически невыгодным. Вследствие этого сопряженные фрагменты макромолекул П. стремятся расположиться по отношению друг к другу под углом 0° < 0 < 90" . Т. обр., длинные цепи сопряжения с копланарным расположением кратных связей термодинамически и кинетически невыгодны. Следовательно, макромолекулы П. не являются плоскими и для них возможны различные пространственные конформации, в к-рых обменное взаимодействие я-электронов уменьшается с увеличением угла 0. Поэтому длина цепи сопряжения, определенная физич. методами, соответствует плоской модели с меньшим числом я-связей, чем в сопряженном фрагменте макромолекулы П. [c.494]

Стандартная энтальпия образования жидкого диметилсульфона (СНз)28 = О равна —196 кДж-моль" , а энтальпия парообразования этого соединения 53 кДж-моль-1. Чему равна энтальпия образования (СНз)280 (г.) из атомов Путем вычитания суммарной энергии одинарных связей в этой молекуле определите величину энергии связи 8=0. (Ответ 3409, 401 кДж-моль-1.) [c.273]

Реакционноспособную молекулу СЮ, имеющую один неспаренный электрон, изучали в газовой фазе спектроскопическими методами. Какую электронную структуру имеет молекула этого вещества Его стандартная энтальпия образования равна 138 кДж-моль" . Чему равна энтальпия его образования из атомов Обычно принято считать, что энергия трехэлектронной связи (подобно одноэлектронной связи) составляет примерно 50—60% энергии соответствующей связи, осуществляемой электронной] парой (одинарной связи). К какому выводу относительно трехэлектронного характера связи в этой молекуле можно прийти на основании данных об энтальпии образования из атомов (Ответ 231 кДж-моль 1.) [c.273]

В качестве единицы измерения прочности химической связи Ес используют кДж/моль. Характерное значение для одинарной связи Е = 400 кДж/моль. Для водорода Енн = 430 кДж/моль, для воды Ьн = 450 кДж/моль. Прочность химической связи определяют с помощью закона Гесса на основе энтальпий реакций, при которых образуется или разрывается изучаемая связь, [c.166]

Энтальпия диссоциации обычной водородной связи составляет 13—42 кДж-моль (3—10 ккал-моль- ). Для сравнения укажем, что энтальпия диссоциации одинарных ковалентных связей равна 210—420 кДж-моль (50— 00 ккал-моль ). Следовательно, водородные связи примерно в десять раз слабее одинарных ковалентных связей, но приблизительно в 10 раз сильнее неспецифических межмолекулярных взаимодействий. [c.38]

Реакции аддитивной полимеризации обычно идут с понижением свободной энергии, поскольку отрицательная величина энтальпии, связанная с заменой п двойных углерод-углеродных связей (энергия С = С-связи 147 ккал/моль) на 2п одинарных углерод-углеродных связей (энергия С—С-связи 83 ккал/моль), при низких температурах более чем достаточна, для того чтобы скомпенсировать неблагоприятный энтропийный эффект (малое значение TAS). Используемые в промышленности мономеры не полимеризуются самопроизвольно в отсутствие инициатора, который понижает активационный барьер реакции если бы они полимеризовались самопроизвольно, то их хранение и транспортировка были бы невозможны и, кроме того, реакция была бы неуправляема. Реакции аддитивной полимеризации могут быть разделены на два класса инициированная цепная полимеризация (обычно протекающая по свободнорадикальному механизму) и полимеризация, протекающая в присутствии координационного катализатора (обычно по кислотно-основному механизму). [c.357]

Ясно одно. Определения энергий активации прямых и обратных процессов показали, что энтальпия образования окта-фторциклобутана из двух молекул тетрафторэтилена равняется —50 ккал [44]. Эта величина значительно больше, чем величина —25 ккал, которая, как полагают [44], отвечает образованию циклобутапа из двух молекул этилена, и она прказывает, что в тетрафторэтилене имеется слабая двойная связь и (или) имеется благоприятное расположение атомов (фтора и прочные одинарные связи в окта фтор циклобутане, [c.19]

Энергия образования связи в случае трехчленного цикла, например катиона металла с гидразином, довольно низкая вследствие стерической напряженности кольца. При увеличении размера цикла напряжение уменьшается, а энергия связи увеличивается. Действуя однонаправлено, изменения энтальпии и энтропии создают максимальную устойчивость в случае пятичленного цикла с одинарными связями. [c.30]

Переход двойных и тройных связей к одинарным с одновременной полимеризацией наиболее выгоден у кремния. Тикавый [51] отмечает, что уменьшение энтальпии — условие сдвига равновесия в сторону процесса полимеризации. Количественной характеристикой Э—О связи является значение парциального заряда на кислороде [112] в оксидах, сопоставимое с константой гидролиза комплекса. [c.68]