Мономеры полимеризация при промышленном

В промышленном масштабе реализованы два способа получения полинзобутилена. При полимеризации изобутилена в среде испаряющегося этилена реакцию ведут в присутствии трифторида бора на движущейся ленте (рис. 13.6). Процесс состоит из нескольких стадий подготовки исходных мономеров, полимеризации изобутилена, дегазации, ректификации возвратных продуктов. [c.206]

До последнего времени подавляющее большинство опубликованных в литературе экспериментальных данных и обобщений [1—9] касались комплексов алюминийалкилов с галогенидами титана или ванадия. Именно эти комплексы среди многих десятков других, изу-ченных в лабораториях, нашли практическое применение в полимеризации а-олефинов и ряда других мономеров, получивших промышленную реализацию. По всей вероятности, это вызвано тем, что электронное строение атомов этих переходных металлов оказывается наиболее благоприятным для образования достаточно прочных и вместе с тем высокоэффективных комплексов, способных осуществлять процессы стереоспецифической полимеризации. [c.158]

Метилпропен может участвовать в процессе образования высокополимерных соединений — катионной полимеризации однако большая часть простых алкенов образует лишь димеры или тримеры. В качестве мономеров в промышленности используют 2-метилпропен (в производстве бутилового каучука) и простые виниловые эфиры 1 0СН=СН2 (клеящие вещества). Катионная полимеризация часто инициируется катализаторами типа кислот Льюиса, например ВРз необходимо добавление источников протонов, так называемых сокатализаторов, например следов НгО и т. д. В таких системах полимеризация происходит при низких температурах и обычно протекает очень быстро. Однако гораздо большее число алкенов полимеризуется по пути, индуцируемому радикалами (см. разд. 11.5.1.3). [c.209]

Исходный полимер для формования волокна тефлон — политетрафторэтилен — синтезируют путем полимеризации тетрафторэтилена. Этот мономер в промышленности получают нз фтористого водорода и хлороформа по следующей схеме [c.279]

Почти все применяемые в промышленности мономеры поглощают свет лишь в области длин волн менее 320 нм. Поскольку доступные в настоящее время источники света излучают преимущественно в области длин волн более 320 нм, непосредственная фотохимическая полимеризация мономеров в промышленности невозможна. Поэтому применяют фотоинициаторы [10], которые поглощают свет, а затем за счет реакций отщепления водорода или расщепления образуют первичные радикалы Н и, тем самым, инициируют полимеризацию. Дальнейшие процессы совершенно аналогичны тем, которые протекают при обычной (термической) полимеризации. [c.359]

До последнего времени подавляющее большинство опубликованных в литературе данных и обобщений касалось в основном комплексов алюминийалкилов с соединениями титана и ванадия [1, 3—5]. Именно эти комплексы среди многих других нашли широкое практическое применение в полимеризации а-олефинов и ряда других мономеров, получивших промышленную реализацию. [c.219]

Производство синтетического каучука состоит из двух основных процессов получения мономеров — каучукогенов и из их полимеризации. Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоро-прен, изопрен, изобутилен, и др., а для сополимеризации и стирол, нитрил акриловой кислоты и др. В качестве сырья для получення каучукогенов используют газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. Среди мономеров наибольшее промышленное значение имеет в настоящее время бутадиен, из которого получают более 70% всего производимого количества синтетического каучука. [c.292]

Из всех известных способов инициирования полимеризации виниловых мономеров в промышленных процессах полимеризации винилхлорида используется лишь инициирование свободными радикалами, образующимися при распаде некоторых перекисей или азосоединений.Термический распад инициатора протекает по общей схеме [c.36]

Для полимеризации в растворе подбирают растворитель для мономера и полимера или только для мономера. Полимеризацию мономера в подобранном растворителе производят в реакторе с мешалкой при хорошем перемешивании. В раствор с мономером вводят катализатор и другие добавки. Для отвода тепла и регулирования температуры реактор снабжен змеевиками и водяной рубашкой, что обеспечивает лучший тепловой режим процесса по сравнению с полимеризацией в массе. Если растворитель растворяет только мономер, то образующийся полимер выпадает в осадок, который отделяют от раствора фильтрацией, промывают и высушивают. В случае, когда в растворителе растворяется и образовавшийся полимер, раствор полимера является готовым лаком, часто применяемым в лакокрасочной промышленности. При полимеризации в растворе получают полимер, содержащий более однородные макромолекулы, однако обычно с меньшим молекулярным весом, так как в присутствии растворителя происходит быстрый обрыв цепи образующейся макромолекулы. [c.240]

При производстве эмульсионных сополимерных каучуков процесс полимеризации доводится до определенной, заданной по режиму глубины полимеризации или степени превращения мономеров (конверсии). Так, например, конверсия мономеров в промышленном синтезе бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных каучуков обычно не превышает 60—65%. Увеличение глубины полимеризации приводит к ухудшению свойств получаемых полимеров. Поэтому по достижении установленной по технологическому режиму степени превращения мономеров в латекс вводят специальные вещества, называемые ингибиторами, прерывателями или стопперами. Они вводятся в латекс обычно в виде водной суспензии. В результате введения прерывателя дальнейший ход полимеризации приостанавливается. [c.272]

Введение в цепь ненасыщенных олигоэфиров ускорителей полимеризации в виде третичного азота, первичных и вторичных аминов, металлов переменной валентности позволяет значительно увеличить скорость формирования и улучшить свойства сетчатных полиэфиров, а также сократить продолжительность процесса получения олигомеров [100-103]. Для повышения скорости сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с непредельными мономерами в промышленности обычно применяются многокомпонентные инициирующие системы, что усложняет технологический процесс получения материалов с требуемым комплексом свойств. Недостаточно полное совмещение компонентов инициирующей системы и неравномерное их распределение в системе приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой и сравнительно низкими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками. [c.118]

Полимеризация носит цепной радикальный характер и отличается тем, что образующийся полимер не растворяется в мономере. В промышленности полихлорвинил получают полимеризацией в растворителях или в водно-эмульсионных средах. [c.106]

В настоящее время достаточно хорошо изучены процессы радиационной полимеризации большинства мономеров, однако промышленное использование этих процессов сдерживается рядом специфических трудностей. [c.134]

При положительном решении вопросов, связанных с предотвращением полимеризации мономеров, дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1, осуществляемое в водном щелочном растворе, и концентрирование хлоропрена ректификацией в промышленных условиях могут протекать также устойчиво и безопасно. [c.67]

Если полимеризация проводится в воде, содержащей не просто небольшое количество диспергирующего вещества, а довольно большое количество мыла или другого поверхностно-активного вещества, то достигается гораздо более тонкое диспергирование продукта, и часто продукт реакции получается в форме стойкой эмульсии или латекса. Эти условия эмульсионной полимеризации, хотя и разработаны более или менее эмпирически, как доказано, сильно изменяют кинетику полимеризации и подробнее обсуждаются ниже. Они допускают образование полимеров высокого молекулярного веса из таких веществ, как бутадиен, радикальную полимеризацию которого не удается провести удовлетворительно в массе. Этот метод имеет очень большое техническое значение для производства синтетического каучука и нри промышленной полимеризации многих других мономеров. Однако он имеет тот недостаток, что трудно [c.119]

Многие мономеры, например хлористый винил и бутадиен, при обычных давлениях являются газами, поэтому полимеризацию их необходимо проводить под давлением. Имеются обширные описания промышленных и лабораторных методов эмульсионной и пенной полимеризации при атмосферном и повышенных давлениях [35, 127]. Кроме периодических процессов, некоторый успех достигнут и в процессах непрерывной полимеризации, осуществляемых в проточных системах и в батарее последовательно расположенных реакторов с мешалками [82]. [c.120]

Впервые способ окислительно-восстановительного инициирования полимеризации в водных эмульсиях был открыт в 1940 г. Б. А. Долгоплоском [6]. Это открытие позволило в дальнейшем разработать во ВНИИСК эффективные окислительно-восстановительные системы, снизить температуру полимеризации с 50 до 5°С и существенно улучшить за счет этого качество бутадиен стирольных каучуков. С целью расширения сырьевой базы в качестве второго мономера, кроме стирола, в промышленности был применен а-метилстирол. [c.11]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

Низкомолекулярная полимеризация олефинов в жидкой фаае используется для получения димеров — тетрамеров олефинов Сз—Сб, причем некоторые процессы используют в промышленности. Изучение олигомеризации виниловых мономеров является также этапом анализа промышленно важных процессов-их высокомолекулярной полимеризации с получением твердых полимеров. [c.255]

Качество полистирола и ударопрочных сополимеров стирола зависит от степени чистоты мономера. Получаемый на действующих заводах стирол со степенью чистоты 97—98,5%, пригодный для производства дивинилстирольного каучука эмульсионной полимеризацией, не удовлетворяет высоким требованиям промышленности полистирольных пластиков к чистоте мономера (бОлее 99,6%). [c.348]

Величины диффузионных потоков рассчитывались для идеального случая эмульсионной полимеризации (1 см эмульсии содержит 10 капель и 10 частиц), т. е. при начальном радиусе капель мономера 10 [см]. В реальных промышленных [c.153]

По-видимому, наиболее важным мономером, полимеризация которого осуществляется в промышленном масштабе катионными катализаторами, является изобутилен. Он полимеризуется очень легко при низких температурах с образованием сравнительно мягких каучукоподобных полимеров с большим молекулярным весом. Изобутилен не полимеризуется в присутствии свободно-радикальных инициаторов. Однако катионная полимеризация тщательно очищеппого мономера может развиваться настолько бурно, что возможен взрыв, [c.235]

Проведение блочной полимеризации в большом масштабе затруднительно вследствие чрезмерного выделения тепла, которое не может быть достаточно быстро отведено из больших сосудов. Даже если сосуд, в котором проводят полимеризацию, охлаждают в бане с циркулирующей жидкостью, вещество в центре сосуда имеет более низкий молекулярный вес, чем вещество у краев, вследствие более высокой температуры в центре. Полистирол, производимый блочной полимеризацией, промышленным путем получают в стеклянных бутылях емкостью 3,8 л. Типичный режим такой полимеризации 6 дней при 60°, 4 дня при 80° и 2 дня при 150°. После этого извлекают твердую массу полимера, для чего сосуд, в котором проводили полимеризацию, разбивают. Результаты, полученные таким методом, зависят от тастоты мономера и чистоты сосуда, в котором проводят полимеризацию. [c.185]

Полимеризацию можно проводить тем же способом, что и другие процессы эмульсионной полимеризации в присутствии перекиси, а именно при 120—180° в водной среде под давлением в качестве катализатора используют хромат натрия. Полимер измельчают и экстрагируют водой и горячим метиловым спиртом, чтобы удалить 5—10% примеси непрореагировавшего мономера. Развитие промышленности винилкарбазола в США в военное время (General Aniline Works, неопубликованные данные) показало, что полимеры высокого молекулярного веса, наиболее необходимые для производства, образуются при полимеризации винилкарбазола в растворителе. При очень низких температурах образуются высококонденсированные полимеры, обладающие значительно большим молекулярным весом, чем полимеры, описанные Реппе. Тонкие листы из этого материала прозрачны и гибки, они применяются в качестве заменителей слюды в конденсаторах, а также для других электротехнических целей. [c.265]

В ближайшее времн промышленность СК явится одним из крупнейших потребителей нефтяных газов. Из последних, как известно, может образоваться целый ряд мономеров, полимеризацией которых получают синтетический каучук в промышлепном масштабе. [c.625]

Хлоропрен является одним из важнейших промышленных мономеров, полимеризация которого приводит к получению целой серии хлоропреновых каучуков, называемых в СССР наиритами, в США —неопренами [1—3]. Каучуки этого типа, а также хлоро-преновые латексы широко используются в производстве резинотехнических изделий. Наирит А и наирит НТ применяются в антикоррозионной технике первый — для получения защитных обкла-дочных резин и клеев, обеспечивающих адгезию резин к металлам, второй — для антикоррозионных гуммировочных составов лакокрасочного типа [4—7]. [c.249]

Хлорперфтор-1,6-гептадиен (I) и перфтор-1,4-пентадиен (II) были теми мономерами, полимеризация которых была изучена раньше других. Их получили методом, разработанным в основном Парком и Лахером 1109]. На примере промышленно доступных теломерных кислот этот метод представлен ниже. [c.25]

Производные акриловой и метакриловой кислот можно полимеризовать всеми известными в промышленности способами. Полимеры, полученные разными способами, заметным образом различаются по своим свойствам и, как следствие, по назначению. Не случайно поэтому к отдельным типам мономеров применяют определенные методы полимеризации, которые характерны именно для них. Так, производные метакриловой кислоты преимущественно полимеризуют в блоке. Широко распространен и суспензионный метод правда, в этом случае производные метакриловой кислоты довольно часто служат в качестве компонента сополимериза-ции с другими мономерами. Полимеризация в растворителях практикуется сравнительно редко. [c.52]

Низшие диены — бутадиен-1,3 (дивинил) и изопрен — являются основными мономерами в промышленности синтетического, каучука (СК). В обшем объеме производства СК на каучукк,, получаемые полимеризацией бутадиена и изопрена, приходится 65—70%. [c.141]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению (по виду процесса, для которого предназначен анный катализатор). Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ 2) катализато-ы синтеза (превращений) органических соединений 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а 5) катализаторы полимеризации и конденсации 6) катализаторы окисления [c.3]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

Благодаря работам академика С. В. Лебедева 1,3-бутадиен явился первым мономером, на примере которого были изучены многие вопросы полимеризации, структуры и свойств полимеров, а также создано первое в мире промышленное производство СК. Этот доступный и дешевый мономер сохраняет свое значение и в настоящее время. Помимо каучуков, синтезируемых с помощью щелочных металлов (СКБ, СКВ и СКБМ), на его основе получается большая группа нестереорегулярных сополимерных материалов (СКС, СКМС, СКИ и др.), а также стереорегулярные эластомеры (СКД). [c.176]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Существует ряд способов синтеза термоэластопластов. Из них наиболее удобным является способ последовательной полимеризации мономеров, который может быть использован при синтезе бутадиен-стирольных (ДСТ), изопрен-стирольных (ИСТ), бутадиен-а-метилстирольных (ДМСТ) и бутадиен-стирол-а-метилстирольных (ДСМСТ) термоэластопластов. В СССР разработаны промышленные способы получения всех перечисленных выше марок термоэластопластов. [c.285]

В НИИМСК разработан новый процесс получения бутилкаучука. Процесс полимеризации проводится в углеводородном растворителе в присутствии комплексного катализатора на основе алюминийорганического соединения при —60- --90 °С [22]. Продолжительность непрерывной полимеризации между промывками реактора составляет около 10сут. Полимеризат содержит до 12% полимера. Полимер выделяется и сушится обычными способами. Пары растворителя и незаполимеризовавшихся мономеров, образующиеся при выделении полимера, конденсируются. Конденсат подвергается отмывде водой, сушке и ректификации. Очищенные продукты вновь используются в процессе полимеризации. Бутилкаучук, полученный по новой технологии, не отличается от бутилкаучука, выпускаемого нашей промышленностью и фирмами Полисар и Эссо . [c.354]

Полимеризация. Товарные латексы обычно стремятся получить с высокой концентрацией полимера. Это обусловлено как экономическими соображениями, так и качеством получаемых на основе латексов изделий. Обычно продукты эмульсионной низкотемпературной полимеризации после отгонки незаполимеризовавшихся мономеров содержат менее 30% сухих веществ. Средний размер частиц в них составляет 50—150 нм. При концентрировании таких латексов вязкость системы резко возрастает, и при содержании сухих веществ около 50% латекс становится непригодным для переработки. Для получения текучих латексов с высокой концентрацией в процессе полимеризации -необходимо обеспечить образование крупных частиц. Этого можно достигнуть уменьшением концентрации эмульгатора [40], но заметное увеличение размеров частиц (рис, 2) обеспечивается лишь при очень низких концентрациях эмульгатора и соответственно резко пониженной скорости полимеризации (рис. 3) [40]. Для обеспечения стабильности такой системы в промышленности эмульгатор добавляют в процессе полимеризации (например, таким образом получаются латексы низкотемпературной полимеризации типа 2100 или 2105), При этом для достижения конверсии 60% требуется почти 60 ч. В общем получать латексы с большим размером частиц и широким их распределением по величине непосредственно в процессе полимеризации считается непрактичным, хотя имеются сообщения о получении [c.590]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Этот фактор играет важную роль при промышленной полимеризации этилена под низким давлением с использованием катализатора Циглера. Он играет значительную роль также и при эмульсионной полимеризации стирола. Уолл и его коллеги [12], исследовавшие эту реакцию энопериментально, сумели подтвердить сделанные выше теоретические выводы. Они исследовали также различие между реактором периодического действия п реактором смешения применительно к реакции сополиме-ризации. Если в реакторе периодического действия мономеры, имеющие различные скорости реакции, образуют сополимер переменного состава, то в реакторе смешения процесс протекает е постоянной скоростью, в результате чего образуется сополимер однородного состава. [c.117]

Технологический процесс получения УПП непрерывным блочным методом аналогичен производству блочного полистирола. Однако при окончательной полимеризации ввиду высокой вязкости, низкой теплопроводности системы и отсутствия перемешивания значительно увеличивается продолх<итель-ность процесса. При этом ухудшаются и свойства полистирола. Для сокращения времени пребывания в колонне в промышленности начали применять метод полимеризации с неполной конверсией мономера. Непрореагировавший мономер удаляют в вакуумных камерах различной конструкции или в экструдерах с вакуумным отсосом. При этом улучшаются физико-механические свойства полистирола и значительно возрастает производительность. [c.20]