Нафтиламины моносульфокислоты

Нафтиламин-моносульфокислоты, анилиды 234 [c.1605]

Сульфирование 2-нафтиламина. Пять из шести известных моносульфокислот 2-пафтиламина могут быть получены прямым сульфированием. Эти сульфокислоты можно расположить в ряд по их устойчивости к нагреванию. Наименее устойчивая 2-нафтиламин-1-сульфокислота получена сульфированием 2-нафтиламина сравнительно недавно. Наиболее устойчивая 2-нафтиламин-6-сульфо-кислота является практически единственным продуктом сульфирования при 200° или выше. Сульфокислоты располагаются по их устойчивости следующим образом 1< 8< 5< 7< 6. Из вытекаю-пщх из этого ряда реакций изомеризации с хорошим выходом не удается лишь переход от 1- к 8-изомеру. Все реакции сульфирования 2-нафтиламина сведены в схему VII (стр. 110). [c.109]

Что касается моносульфокислот -нафтиламина, то при сульфировании этого основания в различных условиях образуются 2,5-, 2,6-, 2,7- и 2,8-нафтиламинсульфокислоты. Однако обычно -нафтиламин-б-и р-нафтиламин-7-сульфокислоты получают при действии аммиаком на соответствующие нафтолсульфокислоты (стр. 559). [c.580]

Сульфирование 1-нафтиламина. Четыре из семи возможных 1-нафтиламинсульфокислот могут быть получены прямым сульфированием 1-нафтиламина [5546]. Строение всех этих кислот известно. При дальнейшем сульфировании все семь моносульфокислот превращаются в ди- или трисульфокислоты. Эти результаты сведены в схему VI. [c.107]

Сульфирование 2-нафтиламина. Пять из шести известных моносульфокислот 2-нафтиламина могут быть получены прямым сульфированием. Эти сульфокислоты можно расположить в ряд по их устойчивости к нагреванию. Наименее устойчивая 2-нафтиламин- [c.109]

При прямом сульфировании Р-нафтиламина образуются четыре моносульфокислоты, в которых сульфогруппа находится в незамещенном ядре, шесть дисульфокислот и три трисульфокислоты. [c.219]

Заместители первого рода, находящиеся в положении 2, направляют частью в положение 1 (такое влияние проявляется тем больше, чем сильнее ориентирующее действие заместителя), частью в другое ядро, преимущественно в положение 8, и в меньшей степени в положение 6 -нафтиламин дает при сульфировании все четыре замещенные в другом ядре моносульфокислоты одновременно. Положение 3 замещается лишь в редких случаях и то лишь тогда, когда по меньшей мере один заместитель уже находится в другом ядре. Исключение составляет действие двуокиси углерода на р-нафтолят натрия, которое приводит при более низкой температуре к 2,1-оксинафтойной кислоте, а при более высокой — 2,3-изомеру. [c.54]

Согласно предположению Эрдмана [103], принятому впоследствии больщинством исследователей [3,105], изомерные превращения сульфокислот а-нафтиламина протекают путем гидролиза и последующего ресульфирования образующегося при этом а-нафтиламина. Относительная легкость гидролитического расщепления изомерных моносульфокислот а-нафтилаглина падает в ряду [103, 105] [c.142]

При переводе амино-Г-кислоты (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты) в j-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту) происходит неполное щелочное плавление. Оно основано на том, что группа —SO3H в р-положении отщепляется при плавлении значительно легче, чем в а-положении. Тот же метод применяется для превращения 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты в И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту), являющуюся изомером у-кис-лоты. 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислота получается из 2-наф-тйламин-1,5,7-трисульфокислоты путем гидролиза под действием серной кислоты. В зависимости от местоположения сульфогрупп в ароматической системе они более или менее прочно связаны с ней, что может быть использовано для разделения некоторых соединений. Например, при нагревании трех моносульфокислот ксилола с разбавленной H2SO4 при 170—180° под давлением легче всего расщепляется ж-ксилолсульфокислота. [c.298]

Предложено вести сульфирование серной кислотой с добавлением в качестве водуотни.мающих средств фтористого водорода - i и трехфтористого бора ВРз. Применение BF3 позволяет гладко просульфировать а -нафтиламин при 80° до нафтионовой кислоты, 3-нафтиламин при 50° до смеси 8- и 5-сульфокислоты и -нафтол до 3,6-дпсульфокислоты, Бензол, толуол, нафталин и фенол образуют моносульфокислоты, бифенил и карбазол — дпсульфокислоты, при обработке теоретическим количеством 94%-ной серной кислоты,и трехфтористым бором, взятым в количестве, необходимом для превращения всей воды в ВРз Н2О. Из этого соединения можно регенерировать BF3 добавлением воды в количестве, требующемся для превращения ВРз ПоО в ВРз 2НгО, отгонкой ВРз-гНзО в вакууме и последующим действием СаРз [c.106]

Свойства сульфокислот. Сульфокислоты очень хорошо растворимы в воде исключение составляют моносульфокислоты нафтиламинов, труднорастворимые вследствие образования внутренних солей. Все сульфокислоты, не содержащие аминогруппы, являются сильными кислотами по силе их можно сравнивать с серной или с соляной кислотами. При кристаллизации их из растзоров в минеральных кислотах, в которых они труднее растворимы, чем в воде, образуются гидраты последние обычно гигроскопичны. Если при сульфировании образуется только один изомер и он не кристаллизуется из раствора, то его выделяют путем нейтрализации реакционной массы карбонатом кальция или известью с последующим от-фильтровыванием сульфата кальция, превращением кальциевой соли сульфокислоты в натриевую путем обработки содой, от-фильтровыванием выпавшего карбоната кальция и упариванием фильтрата. Обычно удается выделить натриевую соль моносульфокислоты путем прибавления избытка хлористого натрия к частично нейтрализованной реакционной массе, что сдвигает равновесие вправо [c.62]

Нафтиламиндисульфокислоты и аминонафтолмоносульфокис-лоты. 2-Нафтиламин-1,5-, 1,6-, 1,7-, 3,7-, 4,7- и 4,8-дисульфокислоты практически почти не используются. 1,5-Кислота получается сульфированием 1- или 5-моносульфокислоты. 1,6-Дисульфокислота образуется в смеси с 6,8-изомером при сульфировании 6-моносульфокислоты. Она получается также по реакции Бухерера. Синтез 1,7- и 3,7-дисульфокислоты лучше всего идет по реакции Бухерера. Из -нафтиламиндисульфокислот только 4,7- и 4,8-дисульфокислоты получаются восстановлением соответствующих нитропроизводных, причем для 4,8-изомера это является единственным способом получения. Нитронафталиндисульфокислоты получаются при нитровании 1,6- и 1,5-нафталиндисульфокислот в смеси с а-нитро-производными. Амидо-К-кислота (2-нафтиламин-3,6-дисульфокнс-лота) и амидо-О-кислота (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислота) называются так в анилинокрасочной промышленности, несмотря на то, что их аминогруппы не являются амидными [c.229]

J-Кислота и ее производные. Амидо-Л-кислота получается при обработке олеумом 2-нафтиламин-5 или 7-моносульфокислоты при 25° в течение нескольких часов. Однако лучше ее получать десульфированием 2-нафтиламино-1,5,7-трисульфокислоты (XVIII) SO.H [c.230]

Кислотные красители. 1-Хлор-2-нафтол применяется как исходный продукт для получения производного фенилнафтофеназина (Основания Азокармина IV), которое синтезируется с почти теоретическим выходом и в достаточно чистом виде для непосредственного дальнейшего сульфирования. Основание азокармина было впервые получено в 1888 г. при сплавлении 4-бензолазо-1-нафтиламина с анилином и солянокислым анилином. При сульфировании соединения IV образуется дисульфокислота (Азокармин С С1 828) и трисульфокислота (Азокармин В С1 829). Азокармин ВХ получается сульфированием моносульфокислоты Азокармина 24%-ным олеумом при 70—80° он обладает малыми прочностями (к свету 2—3 к валке 1—2). Розиндулин 00 (С1 830), который несколько более стоек к валке, получается сплавлением Азокармина ВХ с едким натром под давлением. [c.881]

Сульфокислоты нафтиламинов известны в многочисленных изомерах. Среди моносульфокислот альфа-нафтиламина особенно широко используются содержащие сульфоксил на местах 4, 5, б, 7, а также смеси двух последних (клеве-кислота) и дисульфокислота-3,6. Бета-нафтиламин применяется гораздо реже. Из его сульфокислот отметим моносульфокислоту-2,5. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология