Фтористый бор как конденсирующее средство

Нами показано, что применение в качестве конденсирующего средства фтористого бора позволяет существенно сократить продолжительность конденсации фенола с метилэтил-кетоном. В результате реакции получается ДФБ с количественным выходом. Уже после однократной перекристаллизации продукт имеет температуру плавления, указанную в литературе. [c.12]

Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

Конденсирующими средствами могут служить серная кислота, хлорсульфоновая кислота, фтористый водород, хлористый цинк и др. Наибольшее применение получили серная кислота и олеум. [c.486]

Водород фтористый. Т. кип. 19,4°. Жидкий фтористый водород, содержащий 0,1—0,2% воды, хранят в стальных баллонах. Он является прекрасным растворителем для многих органических веществ, особенно для кислородсодержащих и ароматических соединений. Может служить хорошим дегидратирующим и конденсирующим средством, действуя аналогично концентрированной серной кислоте, но вызывая меньше побочных реакций. Жидкий фтористый водо- [c.355]

Бис-(4 -окснфенил)-пентан (ДФП) получается прн конденсации диэтилкетона с фенолом в присутствии соляной кислоты [1, 2, 3, 4]. Нами было показано [5], что применение серной кислотьг вместо соляной улучшает выход целевого продукта. В дальнейшей работе мы установили, что использование в качестве конденсирующего средства фтористого бора повышает выход ДФП до 86% и улучшает era качество. [c.14]

Технический ДДТ, являющийся сложной смесью изомерных дихлордифенилтрихлорметилметанов (в наибольшем количестве активный 4,4-изомер) получают конденсацией хло-раля (трихлорацетальдегид) с монохлорбензолом в присутствии конденсирующих средств (серная кислота, олеум, фтористый водород и другие) [c.521]

В качестве конденсирующего средства был использован фтористый водород [229]. 4-Кротонилаценафтен был получен из кро-тонилхлорида и аценафтена в присутствии хлористого алюминия. При окислении он дает 1,4,5-нафталинтрикарбоновую кислоту, чем доказывается его строение. В отличие от продукта конденсации с янтарной кислотой, образующегося в результате пер -цик-лизации, с кротоновой кислотой аценафтен образует 4-производное, которое сразу циклизуется с образованием Г-метил-З -кето- [c.113]

В присутствии фтористого водорода как конденсирующего средства свободные кислоты дают лучшие выходы, чем хлоран-гидриды противоположные результаты получаются при применении хлористого алюминия. Однако Физер показал, что при ацилировании аценафтена уксусной кислотой или ее хлоранги-дридом получаются одинаковые выходы и одинаковые соотношения количеств изомеров в продукте реакции [124]. Если вместо кислот пользоваться их ангидридами, то это не приводит к улучшению выходов [97], — факт, делающий неправдоподобным предположение, что ацилирование идет через промежуточную стадию образования фторангидридов, получающихся из кислот или их производных. [c.70]

Этот тип конденсации альдегидов и ароматических соединений с образованием производных дифенилметанового ряда был от-крыт в 1872 г., а в 1874 г. реакция эта была использована для получения 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана из хлорбензола и хлораля с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты . Позднее, после открытия у 4,4 -дихлорди-фенилтрихрорметилметана инсектицидных свойств, в качестве конденсирующих средств были предложены и различные другие вещества, например олеум с различным содержанием серного ангидрида, хлорсульфоновая кислота, фторсульфоновая кислота, фтористый водород, хлористый цинк и хлористый алюминий —2 . [c.34]

Из перечисленных конденсирующих средств наибольшую практическую ценность имеют серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота и безводный фтористый водород о применении хлористого цинка имеются лишь отрывочные сведения. Применение безводного хлористого алюминия для конденсации хлораля с хлорбензолом нецелесообразно, так как хлористый алюминий катализирует разложение 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилме-тана. Имеется краткое указание о возможности азеотропной отгонки воды, получающейся из реакции хлораля с хлор-бензолом [c.34]

Эта реакция протекает в присутствии конденсирующих средств концентрированной серной кислоты, олеума, хлорсульфоновой и фторсульфоновой кислот, фтористого водорода, безводного хлористого алюминия и др. В промышленности чаще всего используется конденсация хлораля с хлорбензолом в присутствии концентрированной серной кислоты или разбавленного олеума при температуре не выше 20 °С, так как при более высокой температуре резко возрастает количество и-хлорбензолсульфокислоты, образующейся в качестве побочного продукта. [c.100]

Хотя в литературе описано много специальных методов алкилирования и различных катализаторов этого процесса, лишь немногие из них приобрели техническое значение. Наиболее распространены по сравнению с другими конденсирующими средствами хлористый алюминий, серная кислота и безводная плавиковая кислота, а с недавнего времени также хлористый цинк, трехфтористый бор и фосфорная кислота. Контактные катализаторы, например активированные кислотой глины, редко применяются для введения в молекулы поверхностноактивных веществ относительно больших алкильных групп. Для галоидных алкилов наиболее подходящими катализаторами являются хлористый алюминий и фтористый водород, а для олефинов, кроме того, и серная кислота. Интересно, что последняя обладает заметным избирательным действием в случае реагентов, содержащих галоид наряду с ненасыщенной двойной связью. Так, бензол реагирует с СНцСН = СНСН С в присутствии 100%-ной серной кислоты при 20° при этом образуется [8] [c.119]

Получают ДДТ конденсацией хлораля с хлорбензолом в присутствии конденсирующих средств (серная кислота, хлорсульфо-новая кислота, фтористый водород и др.). Препарат ядовит для теплокровных (ЛД50 для мышей 200 мг и для крыс 300 мг на 1 кг живого веса). Обладает выраженными кумулятивными свойствами. Поэтому применять его на продовольственных культурах следует в строго определенные сроки, исключающие сохранение остатков в продуктах выше допустимых норм. [c.311]

В качестве реагентов С-алкилироваиия аро.матнческнх соединений используется и ряд производных спиртов, в частности эфиры, простые и сложные. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРа . Обзор реакций алкилирова-нйя с использованием фтористого бора в качестве катализатора см. [c.697]

С хорошими выходами окситионафтены получены из некоторых замещенных арилтиогликолевых кислот при применении в качестве конденсирующего средства безводного фтористого водорода . В качестве конденсирующего средства предложена и фторсульфоновая кислота . Конденсация с помощью серной кислоты (моногидрата или купоросного масла) происходит при температуре водяной бани, между тем как с хлорсульфоновой кислотой—уже при комнатной температуре, а иногда и при охлаждении. [c.728]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

Безводный фтористый водород, применяемый при относительно низких температурах, служит прекрасным катализатором конденсации полипропиленов с бензолом, и внедрение этого процесса химической компанией Оро-нит является важной вехой в производстве моющих средств [367]. Непредельные углеводороды синтеза Фишера—Тропша так же легко конденсируются с бензолом или толуолом в присутствии НР [368] аналогично полиалкилбен-золы могут реагировать с бензолом, образуя соответствующие моноалкил-бензолы [369]. Помимо каталитического действия, следует отметить другую функцию жидкого фтористого водорода—он применяется в качестве селективного растворителя в процессах алкилирования для отделения продуктов реакции от непрореагировавших исходных веществ [370]. [c.57]