Вильсмейера синтез

Общая методика формилирования по Вильсмейеру Орг., 313. Общая методика формилирования цианистым цинком и хлористым водородом синтез Гаттермана—Адамса) Орг., 312. [c.175]

Пиррол-2-альдегид (альдегид пиррол-2-карбоновой кислоты) (78—79% из пиррола) [17]. В применении к пирролу синтез называют реакцией Вильсмейера — Хаака [18]. [c.52]

Реакция. Прямое введение альдегидной группы в активированные ароматические соединения (5 ), формилирование по Вильсмейеру (ср. аналогичную реакцию в синтезе Н-Зб). [c.172]

Реакция. Синтез 2-хлорхинолина формилированием ацетанилида по Вильсмейеру с последующим замыканием цикла под действием оксихлорида фосфора. [c.386]

Растворителями для синтеза Вильсмейера обычно служат бензол, хлорбензол, о-дихлорбензол или избыток диметил фор мамида. [c.313]

Вильсмейера реакция [2571] синтез [c.322]

Вильсмейера — Хаака формилирование арены 4, 479 /У-Метилформанилид синтез [c.433]

По такой же схеме протекает синтез альдегидов по Вильсмейеру [610, 611], который заключается во введении формальной труппы при помощи алкиларованных производных формамида [c.798]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

Область применения синтеза Вильсмейера в последнее время значительно ра-сширилась, а именно викилогн формамидов с успехом применяют для этой реакции, прнчем образуются ненасыщенные альдегиды, например [c.427]

В литературе описан синтез 1-метил-6-формил-1,2,3,4-тет-рагидрохинолина путе 1, формилирования 1-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина Н-метилформанилидом по Вильсмейеру [1] с выходом 47%. [c.84]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

В том случае, когда можно провести внутримолекулярную конденсацию, реакции Манниха и Вильсмейера широко используют для синтеза тетрагвдро-р-карболинов [74] (цигидро-р-карболинов) — соединений, подобных обнаруженным во многих индольных алкалоидах (р-карболин — широко используемое тривиальное название пиридо[3,4-6]индола). [c.425]

Авторы работы [1 использовали для синтеза п-алкиламинобеизальдегидов примерно эквивалентную смесь хлорокиси фосфора и Л -алкилформанилида. Фосген и пятихлористый фосфор также применяются вместо хлористого тионила. В этой книге описана еще одна смесь типа реактива Вильсмейера диметилфорыа-мид — хлорокнсь фосфора. [c.354]

Для синтеза б-формил-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолонов-4 изучена реакция формилирования XI по Вильсмейеру—Хааку. Формилирование ароматических и гетероциклических соединений протекает с замещением одного из атомов водорода ароматического кольца формильной группой [15, 16]. Имеются данные по формилированию боковой цепи конденсированных лактамов [17]. [c.73]

При синтезе Вильсмейера в качестве формилирующего агента применяют амиды муравьиной кислоты. Особенно часто применяют диметилформамид и N-метилформанилид. N-Метилформанилид несколько реакционноспособнее, чем более дешевый диметилформамид. Катализатором обычна [c.312]

Синтез Вильсмейера применим к реакционноспособным ароматическим соединениям, особенно к полициклам, фенолам, их простым эфирам, а также к реакционноспособным гетероциклам, содержащим кислород, серу и азот. В противоположность синтезам Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана — Адамса в этой реакции вторичные и третичные ароматические амины реагируют также хорошо. [c.313]

Формилирование по Вильсмейеру иногда применяют к олефинам [158] схема (137) [186] . Для формилирования можно использовать анион, промежуточно образующийся при синтезе олефинов по Бамфорду — Стивенсу [187] схема (138) аналогично можно формилировать винилмагнийгалогениды и менее успешно — литийалкенилы [188] схема (139)]. Продуктами всех этих методов являются а,р-непредельные альдегиды. [c.538]

Хлориминиевые соли (12) реагируют с обогащенными электронами ароматическими соединениями по реакции электрофильного замещения второго порядка, приводящей к другой иминиевой соли, которая при гидролизе дает альдегид [схема(27)]. Заместитель направляется в орто- или ара-положение, как и при других, реакциях электрофильного замещения [67]. Реакция применима к различным замещенным бензолам, обычно содержащим гидрокси-, алкокси- или диалкиламиногруппы (табл. 5.3.6). Незамещенные полициклические ароматические соединения, кроме нафталина, фенантрена и хризена, взаимодействуют с реагентами Вильсмейера, давая с хорошими выходами альдегиды (табл. 5.3.6), и часто это служит наилучшим методом их синтеза,-поскольку Практически эта реакция чрезвычайно проста. Когда она только была открыта, лучшим реагентом считался МФА, а сорастворителем служил о-дихлорбензол. Однако в более поздних работах было показано, что большинство реакций можно проводить в более дешевом и более летучем ДМФ, хотя выходы при [c.709]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология