Спирты ароматические третичные

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

I. К каким типам гидроксилсодержащих соединений относится троповая кислота а. Ароматический спирт б. Спирт первичный в. Спирт вторичный г. Спирт третичный д. Фенол е. Карбоновая кислота [c.192]

Этот метод синтеза имеет ограниченное значение, но недавно он был применен для получения вторичных и третичных спиртов ароматических углеводородов. Для осуществления перегруппировки более эффективным реагентом, чем алкиллитий, является, по-видимому, амид калия [39]. Выходы получают разные — от плохих до хороших. [c.279]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Аналогичные синтезы являются весьма удобным методом получения жирноароматических спиртов. При некотором ужесточении условий в реакцию вступает и вторая группа, атакуя вторую молекулу ароматического соединения или приводя к продуктам внутримолекулярной циклизации. Высокая активность функциональных групп при вторичных и третичных атомах углерода затрудняет получение индивидуальных соединений даже при мягких условиях. Применение дополнительных факторов (снижение температуры и активности катализатора, использование растворителей и т. д.) позволяет изменять соотношение реагирующих продуктов в широком диапазоне [c.135]

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. [c.165]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Для этой цели могут быть использованы алифатические жирноароматические и ароматические кетоны. Значительно реже для получения третичных спиртов проводят реакции магнийорганических соединений с эфирами, ангидридами или галогеноангидридами карбоновых кислот [c.214]

Для отверждения эпоксидных олигомеров можно использовать только алифатические третичные амины из-за их высокой основности (нуклеофильности). Нуклеофильность ароматических третичных аминов недостаточна для раскрытия эпоксидного цикла по реакции (5.71). Алифатические третичные амины в основном относятся к отвердителям холодного отверждения. В некоторых случаях отверждение проводят при температурах до 60 °С. Реакционная способность третичных аминов определяется не только их основностью, но и структурой (строением алкильных заместителей у атома азота). Наибольшей активностью обладают третичные амины с двумя метильными заместителями у атома азота КЫ(СНз)2 из-за невысоких стерических препятствий метильных групп. Процесс отверждения катализируют такие гидроксилсодержащие соединения, как спирты и фенолы. Каталитическая система, состоящая из активного третичного алифатического амина и соединений с фенольными гидроксильными группами, отверждает эпоксидные композиции при 5—20 °С и высокой относительной влажности воздуха. [c.286]

Чаще всего листовые и плиточные стеклопластики готовят путем пропитки стеклянной ткани раствором ЭС с последующей сушкой от растворителя и прессованием пакетов из нарезанной ткани в прессах. Пропитка и сушка ткани осуществляются на горизонтальных или вертикальных пропиточно-сушильных машинах. На ткань смола наносится из раствора, содержащего отвердитель. Для пропитки могут быть использованы жидкие, твердые и модифицированные смолы. Лучшие свойства стеклотекстолиты имеют при пропитке твердыми и модифицированными смолами. В качестве растворителей применяют ацетон, метилэтил-кетон, этилацетат и смесь толуола с изопропиловым спиртом. Отвердителями ЭС, применяемыми в производстве стеклопластиков, чаще всего являются ароматические третичные амины, дициандиамид и др. Содержание смолы на ткани достигает 25— 36%, а летучих продуктов после сушки —до 1%- [c.274]

Чисто ароматические четвертичные аммониевые основания неизвестны. Смешанные же образуются путем присоединения галогенных алкилов к смешанным жирноароматическим аминам с последующей обработкой влажной окисью серебра. Оии имеют характер сильных оснований. При нагревании, в отличие от жирных аммониевых оснований, они распадаются на спирт и третичные амины. [c.216]

Что касается взаимодействия алюминийорганических соединений с альдегидами и кетонами, то жирные алюминийорганические соединения главным] образом восстанавливают карбонильную группу, образуя спирты. Ароматические соединения способны и к присоединению, образуя соответственно вторичные и третичные спирты с низкими выходами. Алюминийорганические соединения, особенно диалкилалюминийгидриды, являются прекрасными восстановителями. Они восстанавливают с высокими выходами эфиры, нитрилы и амиды органических кислот, циклические кетоны и гетероциклические основания. [c.290]

Большой интерес вызвали результаты алкилирования бензола дейтерированными спиртами Сз—С5 в присутствии ВРз, полученные в работе [174, с. 4953]. На основании экспериментальных данных авторы сделали вывод, что первичные. и вторичные спирты при низких температурах превращаются в карбокатионы при повышении температуры карбокатионы превращаются в олефины (третичные спирты реагируют только как олефины), которые затем и взаимодействуют с ароматическими углеводородами, частично превращаясь при этом в полимеры. [c.97]

Хотя автору и не известно, применяется ли такой способ в промьпиленности, но двуокись титана является хорошим катализатором указанного процесса, если допустимо пропускать смесь спирта и кислоты над стационарным слоем катализатора при температурах-280-3 20°С. Конверсия за проход составляет 70%,. Этот метод можно применять для получения эфиров муравьиной кислоты, даже если в отсутствие спирта кислота будет разлагаться. Его также можно использовать для получения эфиров ароматических кислот, например бензойной /45/. Этот процесс идет хорошо с первичными спиртами, удовлетворительно со вторичными и совсем не идет с третичными спиртами. [c.328]

В инфракрасном спектре спиртов топлива Т-5 (рис. 35) наличие гидроксильных групп подтверждается интенсивным поглощением в области 3400—3500 см . Поглощение в области 1150—1410 м указывает на то, что спирты третичные. О наличии ароматической структуры свидетельствует двойная полоса поглощения в области 1605 и 1580 см . Наличие связей С=Н ароматических колец подтверждается поглощением в области 3030 см . Дублет 1605—1580 указывает на возможное присутствие бициклических соединений, а поглощение при 700 см — на моноциклические ароматические структуры, представленные разными замещенными гомологами (700, [c.244]

Изобутиловый спирт не является ценным растворителем. Обычно он применяется для введения третичной бутиловой группы в ароматическое ядро. Амиловые спирты применяются в промышленности в качестве специальных растворителей и среды для перекристаллизации, в химических синтезах и для других целей. [c.259]

Простые эфиры вторичных спиртов получаются с трудом, третичные спирты их почти не образуют. Ароматические спирты ведут себя несколько иначе бензгидрол с разбавленной серной кислотой (1 5) при 180° образует с высоким выходом простой эфир [c.461]

Если реакцию проводить с вторичными ароматическими спиртами, то получаются третичные углеводороды [c.475]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Радикал октил СаНх, широко используется в поверхностно-активных веществах как сам по себе, так и в виде продукта конденсации с ароматическим ядром. Главными источниками этого радикала являются а) каприловый спирт (октанол-2), получающийся при пиролизе рицинолеатов б) 2-этилгексанол, образующийся синтетически из ацетальдегида в) диизобутен, получающийся димеризацией бутена или обработкой изобутилового или третичного бутилового спирта концентрированной серной кислотой. [c.64]

В промышленности алкилирование ароматических аминов метанолом, этанолом, бутанолом и другими спиртами ведется в автоклавах при 180—220 С в присутствии соляной или серной кислоты (0,06—0,3 моль на 1 моль амина). Для превращения в третичные амины образовавшихся четвертичных солей по приведенной выше реакции, полученный алкилат обычно сильно подщелачивают, добавляя 30 % едкий натр и вновь нагревают под давлением при 160—180 °С в течение нескольких часов. [c.240]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Фенолы могут быть отнесены к третичным спиртам. Ароматическое ядро сообщает фенолам кислые свойства—со щелочами они дают соли—феноляты. Эти соединения в воде легко гидролизуются, и под влиянием даже слабой кислоты происходит регенерация фенолов из щелочных растворов. Феноляты железа (реакция с РеС1з) дают интенсивную фиолетовую окраску, что может служить качественной реакцией на присутствие фенолов. [c.122]

Третичные диацетиленовые спирты ароматического ряда в условиях реакции Мейера — Шустера претерпевают анионотроп-ную перегруппировку, превращаясь в винилацетиленовые кетоны ароматического ряда. Эта реакция используется для синтеза таких кетонов, выделяемых во многих случаях с хорошими выходами i853a] [c.211]

Можно получитьстирол каталитическим разложением простых эфиров ароматических третичных спиртов [c.8]

Полилитийстирол используют для получения ароматических кетонов и ароматических третичных спиртов, которые в свою очередь превращают в полимерные радикалы первые — по реакции образования кетилов, вторые — восстановлением триарилхлорида цинком [154]. [c.257]

Четырехзамещенные основания образуются при присоединении галоидных алкилоя к смешанным жирно-ароматическим аминам и обработке полученной таким образом соли влажной окисью серебра. Они имеют характер сильных оснований. При нагревании в отличие от жирных аммониевых оснований (66), они распадаются на спирт и третичные амины. [c.402]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Ароматические углеводороды легко вступают в реакцию замещения с выделением протонов, так как энергетически выгоднее сохранить сопряженную систему. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами, вторичными и третичными спиртами в присутствии комплексов катализаторов ВРз й ВРз с Н2О, Н3РО4 и с нормальными спиртами С1—Се в случае гомогенной жидкой фазы (ВРз-н-С4Н90Н, ВРз-н-СбНиОН) реагент образует стабильный карбониевый ион. В случае гетерогенной жидкой фазы (ВРз-НгО, ВРз-НзР04, ВРз-СНзОН, ВРз- [c.103]

Реакции второго типа были подробно исследованы на примере спиртов, причем внимание исследователей привлекало изучение соотношения активности гидроксильных групп, расположенных при первичном, вторичном и третичном углеродных атомах. При взаимодействии 1,3-бутандиола с ароматическими соединениями в мягких условиях с А1С1з реагирует лишь вторичная группа [c.135]

Аналогично реагируют с ароматическими углеводородами и ароматические спирты. Особенно гладко реакция идет с третичными алифатическими спиртами. Так, например, при взаимодействии бензола с триметилкарбинолом в присутствии А1С1 получается высокий выход /прет-бутилбензола [c.476]

Эмульсионную полимеризацию проводят в водной среде. Эмульгаторами (стабилизаторы водной эмульс ш мономера) яв-. 1ЯЮТСЯ соли щелочных металлов алифатических кислот ( ,2—С ). ароматических н алифатических сульфокислот (Q. — , i. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации дивинила и его производных применяют гидроперекиси третичных спиртов, перекись водорода, органические перекиси, персульфаты-Пинциатор вводят в количестве 0,1— 1,0/о от веса мономера. [c.234]

Типичным для диссоциативной ионизации вииилацетилено-вых спиртов является образование ионов (М—К)+ (где Н = = СНз, С2Н5), а не ионов (М—18)+, характерных для нафтеновых и ароматических спиртов. Рассмотрение масс-спектров первичного, вторичного и третичного винилацетиленовых спиртов позволяет предположить следующую схему распада молекулярных ионов (см. стр. 97). [c.96]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

Сульфогруппа в алифатических соединениях, R—SO3H Третичные алифатические амины, Ra = N Третичные алифатические спирты Третичные ароматические амины, Агз=М Хиноны [c.51]

Гидроксисоединения, в которых гидроксильная группа связана с насыщенным атомом углерода (т. е. с зр -гибридизованным атомом), называются спиртами [первичными (КСНаОН), вторичными (КгСНОН) и третичными (КзСОН)]. В фенолах (АгОН) эта группа связана непосредственно с ароматическим ядром. Соединения, в которых гидроксильная группа связана с атомом углерода двойной связи С = С, также относятся к спиртам, но они обычно настолько неустойчивы, что мгновенно перегруппировываются в карбонильные соединения (разд. [c.149]

Углеводород трифенилметан (стр. 345) легко окисляется в третичный ароматический спирт, содержащий гидроксильную группу при центральном (метановом) углероде. Этот спирт рассматривают как замещенный тремя фенильными радикалами метиловый спирт СН3ОН (карбинол) и называют трифенилкарбинолом [c.404]

Разработаны одностадийные и малоотходные, по сравнению с традиционными, методы электросинтеза органических соединений, имеющих широкое практическое применение третичных фосфинов и их окисей на основе белого фосфора, третичных фосфинов на основе реакций кросссочетания хлорфосфинов и органических и злементорганических галогенидов, вторичных спиртов из карбонильных соединений и органических галогенидов а также сульфированных терпенов и ароматических аминов с хорошими и высокими выходами. [c.153]

Эта реакция сильно павпспт от строения реагирующего карбонильного соединения и от строения спнрга. Первичные спирты реагируют лучше, чем вторичные н третичные. Трудность взаимодействия карбонильных соединений возрастает в последовательности формальдегид, алифатические альдегиды, а,р-неиасыщегшые альдегиды ароматические альдегиды, кетоны. Циклические кетали очень легко образуются лгз ацетона и 1,2- и 1,3-гликолрй. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология