Алло-ряд

ТО это показывает, что кольца А и В в желчных кислотах сочленены в чис-положении, а в производных холестана (и дигидрохолестерина) — в гране-положении. Следовательно, желчные кислоты принадлежат к 5р-(нормальному)-ряду, а производные холестана —к 5а-(алло)-ряду. [c.867]

Имеются различия в коррозионных свойствах РЗЭ. Наибольшая коррозионная устойчивость у средних лантаноидов. Наоборот, ме аллы ряда лантаноидов проявляют повышенную склонность к кор-14] (табл. 16). [c.53]

Для определения чистоты какого-либо образца аллилового спирта 1 мл его смешивают с 15—25 л л четыреххлористого углерода и полученный раствор титруют на холоду раствором брома в четыреххлористом углероде до появления неисчезающей окраски брома. Концентрацию раствора брома определяют титрованием гипосульфитом в присутствии иодистого калия и крахмала. Количество аллилового спирта в каком-либо растворе можно также приблизительно определить превращением его в бромистый алЛил. Рядом опытов было установлено, что количество полученного бромистого аллила эквивалентно количеству аллилового спирта, определенному по титрованию бромом. [c.27]

Из этого синтеза следует, что основной углеводород андростерона — андростан имеет конфигурацию холестана и, следовательно, относится к алло-ряду (кольца А/В транс, В/С транс, /D транс), группа НО при С-З имеет а-ориентацию, противоположную ориентации в холестерине, по ту же, что и в холеной кислоте (стр. 892—894). [c.918]

А/В-тра с-ряд (т ач называемый алло- ряд ), причем большинство природных веш,еств этого класса можно рассматривать как производные [c.166]

Холестан и другие соединения, обладающие одинаковой с ним конфигурацией у С , являются представителями алло-ряда. [c.102]

Виндаус восстановил кетон (X) натрием в спирте и получил 6 -эпимер диола VIH Сравнивая скорости гидролиза соответствующих диацетатов, Платтнер и Ланг обнаружили, что диацетат диола Меркера (VII) может быть частично гидролизовав до б-моноацетата, в то время как в диацетате диола Виндауса расщепление в положениях 3 и 6 происходит с одинаковой скоростью. Изучение моделей Стюарта показывает, что в отличие от ба-гидроксильной группы бр-гидроксил расположен вблизи метильной группы при Сц, на этом основании Платтнер и Ланг пришли к выводу, что диацетат, испытывающий пространственные затруднения при Се, обладает бр-конфигурацией. Если 6-гидроксильная группа продукта гидрирования (VII) ориентирована, то -конфигурацией должна обладать также и окись III, из которой получен диол VII. Так как диол VII может быть получен также и из кетона X, принадлежащего, как известно, к алло-ряду, то он должен обладать конфигурацией при g ( ), противоположной конфигурации окиси, и, следовательно, расщепление окисного кольца сопровождалось вальденовским обращением по месту разрыва связи. [c.214]

Стероиды с ч с-конфигурацией, например, желчные кислоты, объединяют в так называемый нормальный ряд-, стероиды с траяс-конфигурацией, например, большинство природных насыщенных стеринов, относят к алло-ряду [c.471]

Орто-ряда Алло-ряда [c.156]

Неодинаковая способность карбоксилов камфорной кислоты вступать в реакцию заставляет считать, что один из них имеет третичный характер, другой, по всей вероятности,—вторичный. Такой вывод находит подтверждение в различии констант диссоциации изомерных эфиров орто-и алло-ряда по данным Уокера [60] [c.156]

Из 3-а-ацетокси-алло-этиохолановой кислоты (ХИ) и из 3-р-ацетокси-алло-этиохолановой кислоты (ХИ1) синтезированы аналогичным путем два эпи-изомера алло-ряда — XIV, XV (Платтнер, Ружичка с сотр., 1943 г.) [c.567]

Принято делить стероиды 1[а два ряда нормальный ряд с конфигурацией колец А и В, как в вопростане, и алло-ряд с конфигурацией колец А и В, как в холестане. Во всех стероидах кольца В и С, а также С и В связаны между собой транс-связями. [c.892]

В том же году была осуществлена изомеризация 17,21-ди-бромкетона-20 алло-ряда в Зр-окси--алло-прегненовую-21-кислоту [36] [c.235]

Кетоны алло-ряда ведут себя аналогичным образом. Холе-станон-3 при восстановлении алюмогидридом лития образует 88% холестанола-Зр и 12% холестанола-За [804, 2088, 2617], в то время как при действии N381 4 — 84% экваториального и 13% аксиального спирта [804, 1026]. Аналогичные реакции восстановления были проведены с другими 3-кетонами ряда холестана [722, 730, [c.474]

При пpи [eнeнии N-бромсукцинимида люжно осуществлять бромирование карбонильных соединений в а-положение. Шмидт и Каррер- показали, что циклогексанон и некоторые производные кетопеларгоновой кислоты легко дают соответствующие а-бромпроизводные. Насыщенные 3-кетостероиды алло-ряда п нормальной серии дают соответственно 2- и 4-бролгароизводкые . [c.295]

Впоследствии (Виндаус было доказано, что кольцо А холестанола разрывается в основном между атомами углерода в положениях 2 и 3, Окисление идет здесь иным путем, чем окисление желчных кислот, у которых разрыв происходит главным образом между Q и С. Различие это, повидимому, связано с тем, что кольца А и В желчных кислот обладают цис-конфигурациеи, в то время как холестерин принадлежит к транс-(алло)-ряду. У копростанола (А/В-цис) разрыв кольца происходит в основном между Сд и Q. [c.131]

Окисление кетонов. При действии гидроперекиси бензоила 3-кето-стероиды нормального или алло-ряда окисляются в положении 4 с образованием лактонов Строение лактона, образовавшегося из холестанона, установлено окислением метилового эфира соответствующей оксикислоты, при котором получено соединение, идентичное дигидрокислоте Дильса. [c.227]

При окислении ацетатов всех четырех стереоизомерных станолов ромовой кислотой были получены с очень низким выходом соответствующие оксикетоны. Продукт окисления эпихолестанола оказался идентичным андростерону, что и послужило окончательным доказательством правильности формулы, предложенной Бутенандтом. В соответствии с современной терминологией андростерон является, таким образом, За-окси-17-кетостероидом алло-ряда. [c.347]

Дважды ненасыщенный дикетон гидрировали в кислой среде для насыщения двойной связи в положении 9,11, а полученный продукт окислили для регенерирования обеих карбонильных групп в качестве главного конечного продукта получился аллопрегнандион кроме того, были выделены следы прегнандиона. Расщепление доказывает наличие в кортико-стероне кислородных функций при Сд и Сдо оно указывает также на присутствие двойной связи в положении 4,5, так как такое строение объясняет образование 5-эпимерных конечных соединений. Надо отметить, что восстановление Д -3-кетона не всегда приводит к образованию 5-эпи-меров. Холестенон дает копростанон (Н , Рс1, эфир) тестостерон и андростендион приводят к производным андростана (алло-ряды) прогестерон образует смесь производных прегнана и аллопрегнана, с незначительным преобладанием последнего. [c.408]

Имеется также сообщение об изомеризации За-окси-6-кетохолановой кислоты и 3,6-дикетокопростана в производные алло-ряда. Эти обращения можно сравнить с аналогичными превращениями более простых модельных веществ. Исследованием Хюккеля в области стереохимии декалинов установлено, что цис-а-декалон (V) неустойчив по сравнению с транс-изомером (VI) и что превращение цис-модификации в транс-модификацию протекает практически количественно в различных условиях, способствующих энолизации. [c.596]

В цитированной уже нами обширной работе, опубликованной в 1899 г. [91], сопоставляя выведенное им строение изолауронолевой кислоты с процессом ее образования из камфорного ангидрида, Блан приходит к заключению, что карбоксил, разрушающийся в этом процессе, должен бьпь связан с углем р (алло-ряд), ибо иначе камфорная кислота была бы лишена асимметрического углерода [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология