Молярная восприимчивость рефракция

Молярная магнитная восприимчивость х оказывается для диамагнитных соединений, как это показали обширные исследования Паскаля, в основных чертах аддитивным свойством . Могут быть вычислены атомные магнитные восприимчивости, при сложении которых получают молекулярную магнитную восприимчивость. Как и при расчете молекулярной рефракции, следует учитывать особые конститутивные влияния, в частности вид связи [236, 237]. Атомные константы имеют почти исключительно отрицательную величину (отдельные значения, а также дополнения конститутивного характера (см. [23], стр. 160,161). Только для связанного двойной связью кислорода в карбониле (но не в карбоксиле) при вычислении получается небольшая положительная величина. Двойная и в меньшей мере также тройная связь между углеродными атомами обусловливают положительные дополнительные члены. Однако последние не настолько значительны, чтобы при суммировании мог ПОЛУЧИТЬСЯ положительный итог для молекулярной магнитной восприимчивости соединения. [c.406]

Следует указать, что молярная электронная поляризация Рд является аддитивным свойством такого же типа, как и диамагнитная восприимчивость (см. стр. 367). Это обстоятельство используется иногда при выборе структур ортанических соединений, хотя при этом Р обычно называется молярной рефракцией. [c.368]

Когда плоскополяризованный свет проходит через раствор оптически неактивного вещества, на который наложено магнитное поле так, что силовые линии параллельны направлению распространения света, плоскость поляризации вращается. Угол вращения пропорционален толщине слоя и силе поля. Если луч отражается в зеркале, вращение удваивается, тогда как нри обыкновенном оптическом вращении эффект должен быть равен нулю. Можно определить молярное магнитное вращение оно оказывается в основном аддитивным свойством того же тина, что и диамагнитная восприимчивость и молярная рефракция (стр. 367—369). В прощлом этот эффект мало использовался при исследовании структурных проблем. Теорию эффекта Фарадея изложить трудно. Следовало бы считать, что магнитное поле по-разному влияет на право- и левосторонние круговые колебания (рис. 132) при прохождении через материальную среду одни"из них, по-видимому, будут отставать от других. [c.390]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Обычные аддитивные или конститутивные свойства молекулярной структуры мало что могут дать для установления структуры перекиси водорода. Под этим заго,яовком можно рассматривать парахор, молекулярную рефракцию, магнитооптическое вращение, магнитную восприимчивость и молярный объем. [c.264]

У простых ионных структур с кубической симметрией молярная рефракция представляет собой сумму рефракций индивидуальных ионов аналогично диамагнитная восприимчивость представляет собой сумму индивидуальных восприимчивостей. Этп структуры состоят и простых ионов со сферической симметрией, и их показатель преломления не зависит от направления, в котором свет проходит сквозь кристалл. Такие кристаллы называются изотропными. Кристаллы более низкой симметрии являются двупреломляющими, т. е. у них показатель преломления различен для света, проходящего в различных направлениях. Такую же анизотропность проявляет и диамагнитная восприимчивость. Группа атомов, составляющих молекулы, или комплексный нон, могут быть анизотропными, если их форма далека от сферической, Некоторые ионы, например, плоские ионы N0 или С0 , имеют очень различные показатели преломления для света, поляризованного в различных направлениях. Для света, поляризованного в плоскости группы атомов, показатель преломления высок, а для колебаний, перпендикулярных этой плоскости, показатель преломления гораздо ниже. Это явление называется отрицательным двупреломлением и оно характерно для многих плоских молекул, в которых существует резонанс между структурами с простой и двойной связью (например, мочевина и ароматические соединения), а также для слоистых структур. Другим крайним типом анизотропности является анизотропность длинных стержнеобразных групп атомов — линейных молекул или ионов или бесконечных цепочек в цепочечных структурах. Они характеризуются высоким показателем прсломле П1Я для колебаний по длине цепочки, но для колебаний, перпендикулярных оси цепочки, показатель преломления мал (положительное двупреломление). Такой же характер имеет и диамагнитная анизотропность этих атомных группировок. У алифатических углеродных соединений с длинной цепью (содержащи.х [c.262]

Молярная рефракция газообразного Оер4 равна 10,2 сл [451. Молярная магнитная восприимчивость равна —49 2). 10-е [190]. [c.314]