Двойная связь скрытая

Формула Кекуле была удачно дополнена немецким ученым И. Тиле. Он допустил, что все шесть ненасыщенных атомов углерода имеют остаточные валентности, которые у атомов углерода, связанных Простой связью (2 и 3, 4 и 5, 6 и 1), взаимно насыщают друг друга и образуют скрытые двойные связи (показаны дугообразными линиями) [c.63]

Любая группа, обладающая скрытой способностью к сопряжению (Г) (существует небольшое число групп, не обладающих этой способностью), осуществляет тенденцию к сопряжению с карбоксильной группой через двойную связь или через цепочку конъюгированных связей. Так, в молекуле тетроловой кислоты + Т сопряжение с метильной группой ослабляет кислоту (табл. 8.1). Этот эффект будет более подробно обсуждаться в следующем разделе. [c.120]

Тогда между атомами 2 и 3 образуется потенциальная (скрытая) двойная связь, изображаемая валентным штрихом и скобкой (в отличие от обычной двойной связи, изображаемой двумя валентными штрихами). Остаточные же валентности атомов [c.433]

Реакции этого типа имеют в синтезе гораздо меньшее значение, чем при деструктивном определении строения. Окислительный разрыв углерод-углеродной двойной связи обычно приводит к образованию альдегидов, кетонов или карбоновых кислот. Однако на деле алкен лишь очень редко является самым подходящим исходным веществом для получения соединений этих классов. В разд. 7.4.2 мы уже отмечали ценность окислительной деструкции как процесса раскрытия цикла. Бывают также случаи (разд. 14.6), когда алкен может быть использован как скрытая карбонильная группа в многостадийном синтезе. [c.229]

Триоксан устойчив против окислителей и не дает характерны.ч для карбонильной группы реакций присоединения. Это означает, что альдегидные группы триоксана скрыты и образуют кольцо. Последний образуется при разрыве двойных связей в карбонильных группах с образованием новых связей между атомами углерода и кислорода [c.238]

Четыре валентности атома углерода — как четыре руки. А если соединились два таких атома, то рук становится уже шесть. Или — четыре, если на образование дуплета затрачено по два электрона (двойная связь). Или — всего две, если связь, как в ацетилене, тройная. Но эти связи (их называют ненасыщенными) подобны бомбе в кармане илп джину в бутылке. Они скрыты до поры до времени, по в нужный момент вырываются на волю, чтобы взять свое в бурной, азартной игре химических взаимодействий и превращений. Самые разнообразные конструкции образуются в результате этих игрищ , если в них участвует углерод. В редакции Детской энциклопедии подсчитали, что из 20 атомов углерода и 42 атомов водорода можно получить 366 319 ра.зличных углеводородов, 366 319 ве- [c.94]

При образовании 2,3-диметил-Д -циклопентенона (XX) из а,р-диметиллевулинового альдегида (XIX) [277] имеет место также скрытое передвижение двойной связи в цикле. [c.130]

По одной из гипотез, в случае соединения атомов углерода этиленовой связью, валентные силы исчерпываются не полностью. Сумму остаточных валентных сил называют парциальными валентностями. Условно они изображаются пунктирными линиями. Если химическое соединение имеет сопряженную систему двойных связей, то происходит как бы. внутримолекулярное насыщение парциальных валентностей средних атомов углерода. Между средними (2 и 3) атомами углерода образуется как бы скрытая двойная связь , в то время как конечные атомы углерода (1 и 4) обладают свободными парциальными валентностями. [c.191]

Между средними атомами углерода образуется нечто вроде скрытой двойной связи , в то время как конечные атомы углерода обладают свободными валентностями. При соединении двух молекул изопрена (полимеризации) крайние атомы углерода сосед- [c.12]

НИХ молекул изопрена связываются между собой первоначально силами свободных валентностей затем эта связь переходит в нормальную. Вместе с тем скрытая двойная связь между средними атомами углерода переходит в обычную двойную [c.13]

ТО остаточные валентности у средних атомов углерода (2 и 3) насыщаются частично, между ними возникает скрытая двойная связь и изопрен получает способность присоединения в положении 1,4 [c.17]

При соединении двух молекул изопрена (полимеризации) крайние атомы углерода соседних молекул изопрена связываются между собой первоначально силами свободных валентностей затем эта связь переходит в нормальную. Вместе с тем скрытая двойная связь между средними атомами углерода переходит в обычную двойную [c.18]

Однако такая замена происходит лишь в незначительной степени и не может рассматриваться как основной процесс сульфитной варки. Основная же реакция присоединения сернистой кислоты к лигнину протекает по двойной связи в боковой цепи, причем двойная связь может находиться в лигнине в скрытой форме. [c.621]

Остаточные сродства 2 и 3 углерода взаимно насыщаются, и образуется как бы особого рода двойная связь, которую называют скрытой двойной связью, а остаточные сродства 1 и 4 остаются ненасыщенными, почему и вся [c.49]

Эта формула, хотя в скрытой форме, отражает то обстоятельство, что в молекуле бензола нет двойных связей в обычном понимании этого слова, что здесь происходит выравнивание связей, так как между двойными связями, изображаемыми черточками, и двойными связями, изображаемыми черточкой и дугообразной линией, существенной разницы нет и ни то, ни другое изображение не объясняет природы этих связей. [c.424]

Большой интерес представляет принцип матрицы, согласно которому определенные структуры, например отдельные свободные нити двойных спиралей дезоксинуклеиновых кислот при синтезе дополнительной нити, служат химической матрицей, хранящей отпечаток отщепившейся недостающей нити. Принцип матрицы близок к принципу геометрического соответствия и подобия и применим к синтезу наиболее сложных биомолекул. В асимметрическом синтезе матричный характер связан с наличием пространственной асимметрии хотя бы одного из компонентов реагирующей системы реагента, катализатора, растворителя. В этой связи интересны результаты работ по синтезу оптически деятельных полимеров окиси пропилена. Такие полимеры можно получать на обычных оптически недеятельных контактах из оптически деятельной мономерной окиси и на оптически деятельных контактах из рацемической смеси асимметрических изомеров С этим связана модель трехточечной адсорбции субстрата на активных центрах катализатора, применяемая для многих ферментативных процессов и, в частности, во всех случаях, в которых проявляется эффект скрытой изотопной асимметрии Огстона (см. [45]). [c.33]

В этой формуле в скрытом виде отражена равноценность всех связей в бензольном кольце. Ведь сопряжение связей — это не простое формальное чередование двойных и ординарных связей. Система сопряженных связей потому и является системой, что в ней двойные и ординарные связи находятся во взаимозависимости. Результат такой взаимозависимости — известное сглаживание различий между сопряженными двойными и ординарными связями (стр. 88), которое в пределе может привести к полному выравниванию их. Такой предел, не достижимый при открытой цепи углеродных атомов, достигнут в бензоле, где система сопряженных связей замкнута в кольцо и по существу бесконечна. Поэтому в молекуле бензола появляется новое для системы сопряженных связей качество — полная выравненность их. [c.100]

Как отмечалось ранее, двойные связи в относительно малых циклах должны иметь Г ис-форму. Устойчивые транс-двойные связи появляются только в 8-членных циклах (см. соединение 17 в разд. 4.2) [243]. В циклоалканах размером более 11-членных транс-изомеры устойчивее, чем цнс-изомеры [116]. Удалось получить соединения, в которых транс-двойная связь принадлежит двум циклоалкеновым кольцам, например соединение 81 Такие соединения были названы [т.п бетвинены , некоторые из них содержат циклы с величинами т и п от 8 до 26 [244]. В малых бетвиненах двойные связи скрыты в глубине мостиков и потому гораздо менее реакционноспособны, чем в соответствующих нс,цис-из0мерах. Сообщалось, что транс-циклогек-сен был зафиксирован в качестве переходной конформации [245]. [c.195]

Так, углеводород 20, в котором двойная связь скрыта между бензольными кольцами, ие вступает в реакции с бромом, серной кислотой, озоном,бораном, СВр и другими реагентами, которые взаимодействуют с большинством двойных связей [77]. Аналогично нереакционноспособным оказывается тетра-трег-бу-тилаллен (7 рет -Ви)2С = С = С (трег-Ви)2, который инертен в реакциях с бромом, хлором, озоном и в реакции каталитического гидрирования [78]. [c.152]

Дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота 6.365, подвергаясь действию оксидаз, дает набор более глубоко окисленных веществ (некоторые из них приведены в нижней части схемы). Здесь же под номером 6.368 изображена молекула адренохрома, образующаяся при аналогичном окислении адреналина 6.7 (см. разд. 6.2). Бетаин 6.368, а также ортохиноны 6.366 и 6.367 содержат химически активные сопряженные двойные связи и нуклеофильные группы. За счет этих реакционных центров у животных они подвергаются полимеризации, образуя окрашенные высокомолекулярные вещества, называемые меланинами. Это происходит в специализированных клетках — меланоцитах. Цвет пигмента зависит от структурных особенностей и степени полимеризации и охватывает диапазон от желтого и красного до совершенно черного. Меланины обусловливают окраску кожи, глаз и волос человека, В коже они выполняют функцию защиты от ультрафиолетового облучения служат ловушкой свободных радикалов, рождающихся при действии высокочастотной составляющей солнечного света. Волосяные и перьевые покровы млекопитающих и птиц также окрашены меланинами. Меланиновую природу имеет и пигмент чернильной жидкости каракатицы, которую она извергает, чтобы скрыться от опасности. [c.514]

Эти представления базируются на теории полярных реакций в неполярных средах, развитой Ингольдом [114]. Такие реакции протекают по скрытоионному механизму, состоящему в том, что реагенты не диссоциируют на ионы, а лишь поляризуются и с какой-то вероятностью существуют как ионные пары. Соударения ионных пар приводят к взаимному обмену, т. е. к реакции. Считается, что в реакции участвуют ионные пары или сильно поляризованные молекулы (Н8д5 ), называемые также скрытыми ионами, проявляющие свойства катионов по отношению к двойной связи олефина. [c.145]

Тогда между атомами 2 и 3 образуется потенциальная (скрытая) двойная связь, изображаемая валентным штрихом и скобкой (в отличие от обычной двойной связи, изображаемой двумя валентными штрихами). Остаточные же валентности атомо1В 1 и 4остаются свободными и проявляются В реакциях присоединения к этим атомам (присоединение в положении 1,4). [c.378]

Привлечение для описания строения бутадиена в дополнепие к структуре I структуры П раскрывает смысл трактовки Тиле, согласно к-рой атомы 1 и 4 бутадиена частично ненасыщены, а между атомами 2 и 3 имеется скрытая двойная связь . Приведенные выше структуры азотной кислоты переходят одна в другую при смещениях пар электронов (указываемых стрелками) [c.310]

Метод скрытых предельных токов по водороду оказался полезным для установления стехиометрии реакций полярографического восстановления галогенпроизводных и других соединений, при восстановлении которых расщепляется связь С—X, а возникающий анион X не реагирует с протонами. При восстановлении других полярографически активных соединений (например, с сопряжен ными двойными связями, карбонильных и нитросоединений) скры тые предельные токи водорода не проясняют характера процесса однако здесь могут быть использованы, помимо ионов водорода и другие специфические реагенты. Например, чтобы установить отщепляются ли атомы галогена от диэтиловых эфиров дибром- и дихлорзамещенных фумаровых и малеиновых кислот поочередно или сразу, был применен метод скрытых предельных токов восстановления ионов серебра [36]. Этим методом удалось показать, что в случае дихлорзамещенных соединений осуществляется схема [c.92]

Этот расчет производился для смешения двух жидкостей, но ясно, что, поскольку каучук при растворении ведет себя по существу как жидкость, то для растворов каучука можно применить тот же метод. Главная трудность возникает при определении удельной энергии когезии в каучуке. Для жидкости удельная энергия когезии представляет собой просто скрытую теплоту испарения, вычисленнию на кубический сантиметр при постоянном объеме. Приближенное значение для каучука может быть получено из рассмотрения его молекулярной структуры. Удельные энергии когезии парафинов С Нг +2 растет с длиной цепи и, повидимому, стремятся к предельному значению порядка 60 кал/ см , по мере того как растет п. Присутствие метильных боковых групп в каучуке должно несколько снизить эту величину, тогда как двойные связи вызывают небольшой [c.160]

Вместе с тем при каталитическом присоединении водорода (над N1), протекающем в две фазы, сначала образуется тетралин — продукт присоединения 4Н, затем декалин — продукт присоединения (в сумме) 10Н. Это указывает на наличие пяти ароматических ( скрытых ) двойных связей и, следовательно, двух циклов. Окисление нафталина кислородом воздуха над УгОз и серной кислотой с Нд304 в качестве катализатора или другими окислителями приводит к фталевому ангидриду, что доказывает наличие одного бензольного цикла и орто-положение углеродных атомов второго цикла. Нитрование нафталина дает а-нитронафталин, который при окислении образует о-ннтрофталевый ангидрид, а при восстановлении —а-нафтиламин, превращающийся при окислении также во фталевый ангидрид —на этот раз отгорает ядро, содержащее аминогруппу и ею активированное [c.209]

Затем критике была подвергнута концепция замещения, или металепсии, на несостоятельность которой Неф указывал и раньше. По его мнению, реакции идут только между ненасыщенными телами, поэтому всякой реакции предшествует диссоциация насыщенных веществ, к числу которых Неф относил кроме парафинов формально насыщенные соединения с двойными и тройными связями. Соединения, содернчащие ненасыщенный, двухвалентный, атом углерода, тоже не могут проявлять какую бы то ни было активность,— писал Неф,— поскольку остаточные единицы сродства находятся в скрытом состоянии или, что более вероятно, когда их две или четыре, они внутренне поляризуют друг друга по типу соединений с двукратно или трехкратно связанными атомами . [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология