Магнийорганические соединения электролиз

Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магнийорганические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

Аналогичные результаты получаются при электролизе магнийорганических соединений в среде простых эфиров 38]. [c.263]

Электролиз магнийорганических соединений (реактивов Гриньяра) [c.406]

Недавно описан новый процесс получения оловоорганических соединений [117], основанный на электролизе растворов галоидных алкилов в бутилакрилате (или другом сложном эфире) с добавкой брома и бромистого олова. Анодом служит олово, катодом — магний. Авторы отмечают, что нри электролизе наблюдается разрушение магниевого катода, и, вероятно, процесс протекает через образование промежуточного магнийорганического соединения. [c.237]

Металлоорганические соединения, которые обычно реагируют подобно полярным соединениям, могут давать свободные радикалы, когда под влиянием физического или химического воздействия происхо]щт отщепление одного электрона, Магнийорганические соединения ведут себя подобным образом при электролизе (в) или в присутствии металлических солей — акцепторов электронов o l2,Fe lз,AgBг. Так, после добавления следов хлористого кобальта конденсация с галоидными алкилами протекает, по-видимому, по радикальному механизму (г). Опытные данные позволяют считать, что при этом сначала происходит двойное разложение, приводящее к образованию нестойкого кобальторганического соединения. Спонтанное разложение последнего дает радикал К-и хлорид кобальта низшей валентности. Имеющийся в молекуле этой соли неспаренный электрон затрачивается на образование второго радикала К - из галоид алкил а. Действительно, среди продуктов реакции обнаружены продукты конденсации радикалов Н и Н . [c.376]

Реактив Гриньяра имеет огромное значение в органическом синтезе, но вместе с тем его строение не вполне выяснено, и поэтому электрохимические реакции магнийорганических соединений привлекают значительное внимание [2—10]. Было выяснено, что при электролизе RMgX образуются металлический магний, галогенид магния и углеводороды (последние за счет рекомбинации или диспропорционирования радикала R ). При электролизе фенилмагний-бромида на платиновых электродах наблюдалась люминесценция на аноде [4]. Электролиз реактива Гриньяра проводили также в системах с платиновым катодом и анодом из различных металлов алюминия, висмута, золота, никеля, серебра, олова, цинка, кадмия [7] и магния [3]. Из перечисленных материалов магний, алюминий, кадмий и цинк в условиях реакции корродируют. Так, среди конечных продуктов находили алюминий, преимущественно в виде алюминийалкила, а цинк и кадмий — в виде металлических порошков. По-видимому, сначала образуются металлалкилы, которые в случае алюминия стабильны, а в случае цинка и кадмия реакционноспособны. [c.370]

Изучение электролиза магнийорганических соединений типа арилмаг-нийгалогенидов приводит к выводу, что свободные радикалы типа фенила должны обладать большей свободной энергией, а следовательно, быть более реакционноспособными, чем свободные алкильные радикалы типа этила, так как для первых (при их получении электролизом) характерно взаимодействие с растворителем, в то время как для вторых—димеризация и диспропорционирование. [c.265]

Продукты, возникающие при электролизе комплекса, всецело определяются характером его диссоциации. Наиболее подробно изучены процессы диссоциации, протекающие при электролизе магнийорганических соединений в эфирных растворах (реактив Гриньяра). Присутствующие в растворе реактива Грпньяра комплексы способны к диссоциации, благодаря чему в эфирном растворе гриньяровского реактива содержится целая гамма разнообразных ионов, образование которых схематично может быть изображено уравнениями [c.489]

Работа Эванса по электролизу эфирных растворов реактивов Гриньяра [118] в общем подтверждает взгляд на анодный процесс как на радикальный. Так, им было установлено, что при электролизе реактивов Гриньяра с нерастворимым анодом образуются продукты, возникновение которых может быть объяснено диспро-норционированием, димеризацией первично образующихся радикалов и взаимодействием последних с растворителем. Изучая зависимость силы тока от приложенного напряжения, Эванс нашел, что при определенном напряжении, названным им напряжением разложения , наблюдается резкое возрастание тока. Зависимость напряжения разложения магнийорганических соединений от природы органического радикала (табл. 13) согласуется с представлением, что частица, участвующая в электродном процессе, имеет в своем составе органический радикал. [c.241]

В 1925 г. Н. В. Кондырев выполнил два оригинальных исследовашш [23],в результате которых установил,что смешанные магнийорганические соединения в эфирном растворе представляют собою электролиты. При электролизе магнийорганических соединений на катоде выделяется [c.79]

Электролиз магнийорганических соединений исследовали У. Эванс, Т. Псаррас и Р. Десси [99, 100]. По-видимому, в эфирных растворах реактивы Гриньяра существуют в виде смесей разнообразных комплексных ионов, которые при электролизе на аноде образуют свободные углеводородные радикалы. В общем виде-генерация радикалов при восстановлении магнийорганических соединений может быть представлена схемой [c.61]

Помимо комплексных металлоорганических соединений алюминия или бора в качестве электролита применяют также растворы алюминий-[43] или магнийорганических соединений [44—50]. Для предотвращения отложения магния на катоде предложено к раствору RMgX прибавлять галоидный алкил [45—48]. Обычно электролиз проводят в среде низших алкиловых эфиров моно- или диэтиленгликоля при 45—60°С. [c.547]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология