Реакция димеризации второго порядка

А + А -X 8 (реакция димеризации, второй порядок) [c.178]

Для электрохимии органических соединений особый интерес представляют электродные процессы с быстрым переносом электронов и следующей за ним химической реакцией димеризации. Второй порядок химической реакции обусловливает характерные особенности таких процессов [153]. Так, если последующая димеризация электродных продуктов протекает в объеме раствора вблизи поверхности электрода, то для процессов на ртутном капельном электроде форма поляризационной кривой описывается уравнением [153] [c.54]

Исследования кинетики димеризации изобутилена в присутствии фосфорной кислоты [21] показали, чти при низких парциальных давлениях изобутилена скорость реакции имеет по нему второй порядок. При повышении давления кинетическое уравнение становится более сложным [c.11]

Первый порядок реакции димеризации может быть обусловлен тем, что скорость самой реакции превосходит скорость процесса активации, происходящего в самой молекуле. Такое объяснение неминуемо должно было бы требовать, чтобы природа активации молекул, образующих димер, и молекул, образующих полимер, была бы различна, а также и различны должны были бы быть и скорости активации, иначе нельзя было бы объяснить второй порядок реакции полимеризации. [c.462]

Для реакции димеризации наиболее вероятен второй порядок. [c.207]

Сопоставление результатов различных исследований показывает, что период индукции заметен только при низких температурах, его учет мало сказывается на результатах вычисления скорости последующих стадий реакций. После завершения периода индукции скорость расходования ацетилена при любых температурах в основном определяется реакцией димеризации, сохраняющей второй порядок и единое значение константы скорости, описываемое уравнением (4,16а). Дальнейшее превращение продуктов первичного [c.207]

Если порядок реакции по бутадиену второй, уравнение скорости реакции димеризации, выраженное через парциальное давление бутадиена /7 ,1 имеет вид [c.390]

Кислая среда благоприятствует образованию а-нзоциаииловой кислоты (15—20% при кислотности среды свыше 2Ы), хотя н метафуль-мннуровая кислота получается в соизмеримом количестве. В достаточно кислом растворе (0,15—2,ОЛ0 реакция имеет второй порядок по гремучей кислоте [451, 452]. Это интерпретируется как свидетельство того, что димеризация гремучей кислоты протекает значительно быстрее, чем присоединение ее к димеру 4 [332, 452]. [c.162]

Исследована димеризация в присутствии трипропил- и триизо-бутилалюминия [27, 28]. Энергия активации реакции составляет 14 ккал/моль (150—230 °С). Эта реакция первого порядка, ее начальная скорость прямо пропорциональна концентрации катализатора. Побочные же продукты образуются по механизму, имеющему второй порядок по отношению к пропилену. [c.219]

Мутаротация веществ типа тетраметилглюкозы заключается в превращении циклического полуацеталя- 14 в его диастереомер, вероятно, через альдегид 15 с открытой цепью. В очень разбавленном бензольном растворе в присутствии фенола и амина скорость мутаротации пропорциональна произведению концентраций амнна и фенола [34]. Это мржно интерпретировать как указание на согласованный, или пушпульный, механизм, при котором фенол предоставляет протон атому кислорода, отмеченному звездочкой в формуле 14, а амин принимает другой протон, тоже отмеченный звездочкой. Свен и Браун показали, что 2-оксипиридин в концентрации 0,001 М оказывается в 7000 раз более эффективным катализатором, чем смесь 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина, хотя как основание он в 10 ООО раз слабее пиридина, а как кислота — в 100 раз слабее фенола. Кинетика реакции осложнена димеризацией катализатора и быстрым обратимым образованием комплекса тетраметилглюкозы с оксипиридином состава 1 1, но все-таки в очень разбавленных растворах реакция имеет первый порядок по катализатору. 3- и 4-Оксипиридины в качестве катализаторов по крайней мере в 1000 раз менее эффективны, чем 2-производное,, и порядок реакции по ним равен двум. Это указывает на то, что одна молекула выступает как акцептор, а вторая — как донор протона. 2-Окси- [c.427]

Все эти особенности, а также четко установленный второй порядок процесса роднят димеризацию нитрнлоксидов с реакциями их 1,3-прн-соединення по двойной и тройной связям. На этом основании Доидоии высказал предположение, что и по механизму димеризация может быть [c.153]

Более подробное изучение термической циклодимеризации бутадиена-1,3 показало, что основная реакция сопровождается побочным процессом полимеризации. В случае циклодимеризации бутадиена в газовой фазе при 400 °С полимеризация не стрль сильно выр ажена [5], а при жидкофазном процессе необходимо применять добавки, ингибирующие полимеризацию [6]. При реакции в автоклаве (6 ч при 160°С) с добавлением 5—10% (масс.) диэтиламйна достигается 97,4%-ная селективность димеризации при степени, превращения бутадиена, равной 63% [6]. Изучение кинетики (рис. 1) показало второй порядок реакции по бутадиену [6]. [c.19]

С уменьшением кислотности среды выход а-изоцнаниловой кислоты уменьшается, а метафульминуровой — увеличивается и достигает свыше 90%, в нейтральной среде. Скорость реакции возрастает (в -10 раз в нейтральной среде), причем кинетика теряет характер второго порядка и при кислотности меньше О.ОШ становится ближе к первому порядку [452]. Это интерпретируется [452] как признак того, что с понижением кислотности реакция присоединения гремучей кислоты к димеру (в формуле 4 [332]) ускоряется значительно больше, чем реакция ее димеризации. Действительно, реакция присоединения имеет первый порядок по гремучей кислоте н является по отношению к реакции димеризации не только последовательной, но и параллельной. Поэтому при увеличении вклада реакции лфнсоедннения в общую скорость процесса должен увеличиваться вклад ее и в общий порядок по гремучей кислоте. [c.162]

Несмотря на то что каталитическая система не стабильна даже при низкой температуре (одновременное появление индукционного периода и дезактивация), на примере системы N 012 (тет-раметилциклобутадиен) + АЩЮЬ + Р( -Ви)з проведено кинети-ческ ое исследование реакций димеризации пропилена [446], димеризации этилена [44в] и содимеризации этилена с пропиленом [44г]. Как оказалось, димеризация является реакцией второго порядка по мономерам и первого порядка по никелю, однако по отношению к соединениям алюминия порядок реакции значительно выше. Энергия активации реакции в целом, определенная экспериментально, составляет 7—9 ккал/моль. Константа скорости димеризации этилена примерно в сорок раз выше, чем пропилена. [c.198]

Вопрос о том, какой из рассмотренных механизмов реализуется при циклоприсоединении с участий алленов, давно обсуждается в литературе. Большинство исследователей на основании региоселективности и стереохимии pвaкций/i i У-циклoпpи oeдинeния алленов приходит к выводу о несогласованном бирадикальном пути реакций /10,15,17/. Изучение кинетики димеризации полигалогензамещенных алленов показало / /, что реакция имеет второй кинетический порядок, большую отрицательную энтропию активации и относительно малую энтальпию активации. Следует отметить, что такие величины активационных параметров не противоречат и синхронному механизму димеризации. [c.68]

Реакция димеризации метилкарбоксиалкильных радикалов имеет второй порядок и, следовательно, будет существенно ускоряться по мере повышения концентрации радикалов на поверхности электрода. Таким образом, повышение скорости электрохимической реакции будет благоприятствовать образованию димера. [c.72]