спектры иодирование

Изучение кинетики химической реакции по спектрам поглощения (полимеризации, реакции иодирования ацетона с различными катализаторами). [c.466]

Ртутные лампы также дают свет, способный вызывать диссоциацию молекул галоидов. Особенно эффективны три линии 4370, 4050 и 3660 А. Любая ртутная лампа даст интенсивность, достаточную чтобы началось хлорирование, но бромирование и особенно иодирование протекают настолько медленно, что требуются лампы высокого давления и высокой интенсивности, типа Н-3, Н-4 и АН-6. Можно применять и дугу между угольными электродами, которая также дает высокую интенсивность в видимом спектре. Почти любой источник света достаточно хорош, чтобы вызвать реакцию с галоидами. Поскольку требуется видимый свет, могут применяться обыкновенные стеклянные приборы. [c.22]

Бови и др. [3] сняли на частоте 40 МГц спектры поли-о-хлор-стирола, поли-л -хлорстирола и поли-/г-хлорстирола, полученных свободнорадикальной полимеризацией. Ароматические протоны первого полимера дают один сигнал, а ароматические протоны двух других — два сигнала. Спектры, однако, были так плохо разрешены, что нельзя было получить никаких количественных данных о структуре полимеров. Более информативны спектры изотактического и атактического поли-тг-хлорстирола, снятые на частоте 100 МГц 1[15] эти спектры очень похожи на соответствующие спектры полистирола. В работе Бреди и Салови [16] приведен спектр иодированного изотактического полистирола. Сигнал кольцевых протонов представляет собой в основном симметричный квадруплет типа АА ВВ и, следовательно, заместитель (иод) находится почти исключительно в гаара-положении фенильного кольца. [c.139]

Иодирование в связи с малой стабильностью иодидов используют только в отдельных случаях. Реакции иодирования не всегда идут в сторону образования желаемых соединений полученные иодиды иногда сразу же диссоциируют. Иногда реакция иодирования протекает,в нужном направлении, но пределы обнаруже- ния ряда примесей не улучшаются из-за неблагоприятных условий возбуждения спектра в присутствии иода [854]. Введение в этом случае химически инертных носителей может значительно снизить пределы обнаружения примесей- Наилучшие результаты при иодЕгровании, как правило, достигаются при использовании камерных электродов [854, 393]. Иодирующими агентами являются [c.143]

Кортюм И Вильски [18] на основании значений начальной электропроводности раствора установили, что внешний комплекс ионизирован приблизительно на 2% в 10- М растворе иода при 25°. Видимые и ультрафиолетовые спектры разбавленных растворов пиридина и иода в гептане доказывают наличие внешнего комплекса, а не внутреннего. Изменения в спектрах, сопровождающие сильное разбавление иода в чистом пиридине ( 10-5 М), могут указывать на образование СбНбК , хотя они могут быть и следствием следов примесей или побочных реакций, приводящих к образованию спектроскопически обнаруживаемых количеств трииодид-иона. Увеличение в проводимости, наблюдаемое при стоянии растворов иод — пиридин, относят за счет реакций, ведущих к продуктам иодирования кольца и появления иодид-иона (и трииодид-иона) [8, 18, 19]. [c.132]

Но самой многообещающей работой, связанной с проблемой образования я-комплекса как промежуточного соединения, является исследование Золлингера и сотрудников [69] по иодированию О-соли. Как и при бромировании 0-СОЛИ, раствор реагентов имеет УФ-спектр, отличный от УФ-спектров исходных веществ, но иод не вступает в реакцию в течение недели. Иодирование, таким образом, останавливается на стадии образо-вания промежуточного соединения. Анализ ЯМР-спектра показывает, что он тождествен со спектром исходной О-соли и совершенно отличен от спектра промежуточного соединения, получающегося при бромировании. Отсюда авторы сделали вывод, что комплекс с иодом представляет собой стабильный несимметричный комплекс с переносом заряда типа я-комплекса. Важный вывод о том, что здесь образуется я-, а не а-комплекс, основан исключительно на интерпретации спектра ЯМР. До 1962 г. имелись скудные сведения по спектрам ЯМР я-комплексов. Золлингер показал на примере мезитилена, что спектр ЯМР почти не зависит от комплексообразования. Это вполне согласовывалось с независимым наблюдением, что комплексообразование тринитробензола с триметиламином не влияет на спектр ЯМР [93]. Согласно мнению автора этой работы, объемистый ион иодония не может внедряться в 1-положение О-соли, так как этому стерически препятствует гидроксильная группа в положении 2 и перы-сульфогруппа. Реакция оста навливается на стадии я-комплексообразования, потому что образование а-комплекса стерически затруднено. Другими словами, энергия переходного состояния при образовании а-комплекса столь высока, что она не может быть достигнута, чего нельзя сказать о переходном сос- [c.464]

Если в бензольном кольце полистирола появляются заместители, то по ИК-спектру полимера можно определить тип заместителя [194]. Поли-2-метилстирол имеет спектральную полосу при 785 см , поли-4-метилстирол — при 820 m-". Поли-2,4,5-триметил-стирол и поли-2,4,6-триметилстирол можно идентифицировать по полосам соответственно при 875 и 855 см . Тип заместителя в бензольном кольце можно также определить по характерной структуре полос обертонов и комбинационных тонов в области 1750— 2000 см- Ч Обнаружено [1030], что при иодировании полистирола в спектре ослабляется полоса при 3030 см-. Следовательно, иод присоединяется к бензольному кольцу. Причем, как можно судить по появлению полос при 1900 и 820 см и уменьшению поглощения при 760 см , иод замещается в пара-положение, [c.264]

Скорости галогенирования нитроалканов измерялись спектро-фотометрически при температуре (25,0 0,1)°С. За кинетикой иодирования следили при длине волны изосбестической точки, где коэффициент молярного погашения раствора иода в присутствии иодида не зависит от степени комплексообразования между иодом и иодид-ионом (в зависимости от среды при 470-480 Uf ), За кинетикой бромирования следили при 392 м [c.1207]

Основы органической химии (1968) -- [ c.93 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.112 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.189 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.93 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.134 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология