Температура начала хлорирования металлов

Рассчитанные по этой формуле температуры (в °С) и полученные экспериментально для ряда металлов (Са, Mg, 5п, Ре) оказались довольно близко (соответственно 475 и 460 5, 337 и 340+5, 22 и 25 5, 227 и 280 5). Температуры начала хлорирования для алюминия, кремния и бора — очень низкие (соответственно —20, —40 и —55), однако хлорирование этих металлов возможно только в условиях практически полного отсутствия оксидной пленки. Например, хлорирование кремния возможно в нормальных условиях в шаровой мельнице при непрерывном измельчении частиц, когда обновляется поверхность металла и удаляется оксидная пленка [8]. [c.9]

Температуру начала хлорирования можно снизить, а скорость реакции увеличить с помощью катализаторов. Наиболее часто упоминаемыми в литературе катализаторами процесса хлорирования. являются хлориды щелочных, щелочноземельных, а также тяжелых металлов. Механизм действия катализаторов сводится или к разрыхлению поверхности окисной пленки, или к переносу хлора через хлориды металлов с переменной валентностью. [c.9]

Как уже указывалось, температура начала хлорирования кремнезема заметно снижается при добавлении даже незначительных количеств хлорида натрия, магния или кальция. Особенно активны хлориды железа, марганца и алюминия, которые удобнее применять в виде металлов или оксидов, превращающихся в ходе реакции в хлориды. Желательно одновременно с хлоридами железа, марганца или алюминия добавлять хлориды щелочных и щелочноземельных металлов. Учитывая каталитическое действие перечисленных хлоридов ряд предложенных промышленных способов получения тетрахлорида кремния основаны на хлорировании в среде расплавленных солей. В качестве сырья для промышленного получения тетрахлорида кремния могут также служить отходы производства карбида кремния — так называемые сростки— сложная смесь, в которой кремний может находиться в виде металла, карбида и диоксида. Содержание карбида кремния в сростках достигает 94%. Показано [73], что в интервале 1100—1200°С содержащийся в сростках кремний хлорируется практически нацело. [c.194]

Установлено, что кинетические характеристики реакции германия с хлором зависят от чистоты металла и наличия каталитических добавок. Чем чище металл, тем выше температура начала хлорирования. Наличие примесей (например, меди) способствует повышению реакционной способности германия, что проявляется в уменьшении энергии активации и в повышении порядка реакции по хлору. [c.211]

Хотя все эти реакции являются сильно экзотермическими, тем не менее для начала хлорирования должна быть дана довольно высокая температура (325—500°), которую необходимо поддерживать и в дальнейшем. В связи с возникаюш ими при этом техническими трудностями для активизации процесса и его урегулирования были заявлены многочисленные патенты. В качестве катализаторов были предложены активированный уголь и различные металлы Сп, РЬ, Sn, Fe, Ni и др. для облегчения же регулировки процесса рекомендуется разбавлять смесь метана с хлором добавлением различных газов, как-то воздуха, азота, углекис-.лоты, хлористого водорода, водяных паров и т. п. [c.769]

Нужно полагать, что оптимальные условия предложенного в настоящей работе способа хлорирующего обжига будут несколько отличны от условий указанных выше способов, поскольку изменение температурного режима может как-то повлиять на хлорирующий обжиг. Так, например, слишком высокие температуры начала хлорирующего обжига могут препятствовать образованию высших хлоридов и кислородных солей, вызывая их разложение. При этом может 5 произойти возгонка хлоридов, что приведет к потерям извлекаемых металлов. Все это может отрицательно отразиться на процессе хлорирования. [c.219]

Температура начала хлорирования кремния, рассчитанная по предложеннрй [9] эмпирической формуле, равна —40 °С [41]. Между тем, по экспериментальным данным [62, 63], кремний начинает хлорироваться при 200 —240 ° i Добавление в качестве катализаторов хлоридов калия, кальция, алюминия или их смесей позволяет снизить температуру процесса до 140 °С [63]. В условиях, предотвращающих образование на поверхности металла окисной пленки, удалось осуществить хлорирование кремния в шаровой мельнице при комнатной температуре [64, 65]. [c.533]

Как правило, температура начала хлорирования большинства оксидов в присутствии углерода намного ниже температуры, необходимой для восстановления оксида до металла или до карбида. Поэтому постадийный механизм процесса хлорирования этих оксидов в присутствии восстановителя представляется несостоятельным. Правда, такое возражение не вполне убедительно. Если принять, ЧТ01 происходит хемосорбция хлора на активных участ- [c.11]

Реакции нормального и аномального хлорирования олефинов не протекают выше определенной минимальной температуры, если их проводить в полной темноте в кварцевой трубке с чистейшими исходными материалами. Если, нанример, смешать тщательно очищенные изобутилен и хлор в экви-молярных количествах в отсутствии света нри 150°, т. е. в газовой фазе, то никакой реакции не происходит, хотя в жидкой фазе нри —60° взаимодействие наступает моментально с большим выделением тепла [8]. Если температуру нагретой до 150° смеси постепенно понижать, то ниже 70° начинается хлорирование, которое продолжается еще долгое время и тогда, когда температуре дают подняться выше 70 . Реакция начинается только после того, как на стенках реакционного сосуда образуется небольшое количество жидкого продукта хлорирования. Поскольку хлористый металлил кинит при 72,2°, выше этой температуры автокаталитического действия жидкостной пленки не наблюдается. Если жидкая фаза исчезает, то хлорирование снова прекращается. Но это происходит только при температуре, превышающей температуру начала хлорирования, потому что за это время успевают образоваться перехлорированные продукты, обладающие меньшей летучестью. Образование жидкой пленки из продуктов хлорирования зависит от их парциального давления в газовой смеси. Помимо точки кипения первичного продукта хлорирования, температура начала хлорирования определяется в первую очередь отношением углеводорода к хлору в исходной смеси. [c.353]