Точки изосбестические

Спектр обертонных колебаний был использован также для проверки концепции о возможности представления воды как аддитивной смеси двух фаз, каждая из которых имеет свои, характерные для нее строение и спектр (двухструктурная модель). Основанием для такого представления послужило то, что в первых работах [326—330-, 411—415], когда температура менялась всего на несколько десятков градусов, была иллюзия существования изо-сбестических точек почти на всех исследовавшихся полосах поглощения. Однако более поздние работы тех же авторов [329, 333] показали, что изосбестической точки не существует (рис. 50). Более того, оказалось, что пиковые интенсивности полос 1,42 (Н2О), 1,57 (ОаО) и 2,0 (СаО) при 60—80° С проходят через минимум, что принципиально невозможно, если эти полосы являются результатом наложения двух неразрешенных полос, обусловленных поглощением на двух типах центров, один из которых постепенно переходит в другой. Таким образом, исследования жидкой воды в обертонной области спектра ни по одному из трех основных вопросов о ее структуре, таких, как доля свободных ОН-групп, размер кластера и возможность представления структуры жидкости как аддитивной суммы двух кристаллических фаз, не позволили сделать ни одного уточняющего вывода. [c.132]

Третий вопрос, который обсуждается в спектральных работах, заключается в возможности представления жидкой воды как двух фаз, состоящих из двух или более существенно неэквивалентных молекул. Это объясняется наличием изосбестических точек у полос поглощения жидкой воды, наблюдаемых в небольшом интервале температур [411—416]. [c.151]

Национальное бюро стандартов США для стандартизации измерении оптической плотности рекомендует растворы К СггО в 0,001 М 11 U4 (Standard Referen es Material SRM-935) [15] (табл. 1.1). Кроме указанных выше длин волн в [15] используют измерения прн 345 нм. длина волны соответствует изосбестической точке равновесия [c.11]

Изосбестической точкой (далее — и. т.) называют общую точку пересечения серии спектральных кривых (рис. 2.1). [c.28]

Рис. 5. Определение изосбестических точек красителей тиоиндиго розового 2С, тиоиндиго красно-коричневого Ж и тиоиндиго красного С

Неионогенные ПАВ, так же как и ионогенные, влияют на спектр сорастворяющихся красителей, и в ряде систем краситель — неионогенное ПАВ происходит изменение окраски при ККМ. Этот метод определения ККМ предложен для неионогенных ПАВ с использованием таких красителей, как пинацианолхлорид [45], эритрозин [46], иод [47, 48] и бензопурпурин 4В [49], а для неводных растворов этих ПАВ — с использованием в качестве индикатора родамина О [50]. Наличие изосбестической точки в спектре поглощения указывает на то, что краситель (или иод) в растворе и в мицеллах находится в равновесии и что в растворе возможен только один тип адсорбционного состояния. [c.19]

На рис. 68 ясно видна изосбестическая точка (точка пересечения), подтверждающая предположение о распределении красителя между мицеллами и объемом раствора. Рассчитанный Нака-гавой [78] коэффициент распределения красителя показывает преимущественную локализацию молекул красителя внутри мицелл. [c.182]

В тех случаях, когда сложная структура спектров связана с различными возможными состояниями элементов исследуемой системы (например, различные конформационные состояния белковых макромолекул), иногда удается изменять относительное содержание разных состояний, не меняя природы самих состояний и не прибегая к существенному изменению состава системы, а используя для этого небольшие добавки либо иные факторы (например, температуру, как для спектров рис. II 1.14). В этих случаях форма результирующего спектра также изменяется, причем все спектры, записанные при фиксированных условиях ЭПР-эксперимента и наложенные одни на другие, должны иметь общие точки пересечения, часто называемые изосбестическими, если все составляющие спектры пересекаются хотя бы в одной точке [126]. [c.143]

Изосбестической точкой (далее — и. т.) называют общую точку пересечения серии спектральных кривых (рис. 2.1). Этот термин был предложен в 1924 г. Тилем, Дасслером и Вульфкеном [1]. [c.35]

Описанный метод иногда называют методом изосбестических точек. Следует отметить, что в данном случае имеется в виду не реальная и. т. в спектрах анализируемых смесей (она возможна лишь в закрытых системах), а лишь использование аналитической длины волны с равными м. к. э. компонентов. Для закрытых систем с реальными и. т. нреимущ еством метода отношения плотностей [c.79]

Определение рКа очень слабых кислот и оснований приходится выполнять в весьма концентрированных растворах щелочей или сильных кислот. При этом нередко оказывается, что изменение кислотности (или щелочности) раствора приводит к аномальным изменениям спектра, которые не укладываются в рамки представлений о простом протолитическом равновесии [уравнение (6.1)] с постоянными м. к. э. кислотно-основных форм [56]. Например, в спектрах могут наблюдаться лишь сильно размазанные изосбестические точки (и. т.) или вообще только точки попарного пересечения кривых (рис. 6.2). Может не сохраняться постоянным положение максимумов неперекрывающихся полос поглощения, принадлежащих одной из кислотно-основных форм (ср. 2.1.1). [c.155]

На рис. 208 показано приближение системы к стационарному состоянию, что определялось спектральными изменениями в изосбести-ческих точках системы. Эти точки соответствуют таким длинам волн, при которых две формы фермента, участвующих в реакции, обладают одинаковым молярным поглощением. Их значения были найдены экспериментально методом проб и ошибок как длины волн, при которых не происходит изменения поглощения в течение некоторого периода реакции. Этими изосбестическими точками для рассматриваемой системы являются 395 ммк ( 8 и Е8п неразличимы), 410 ммк (Е и ЕЗп неразличимы) и 427 ммк (Е и Е8] неразличимы). Изменения поглощения при каждой из этих воли ясно показывают возникновение или исчезновение одной формы, так как взаимопревращение двух других форм не сопровождается изменениями спектра. Спектры, приведенные на рис. 208, были получены в разбавленных растворах, в которых скорость [c.742]

Рис. 208. Начальные стадии разложения Н2О2, катализируемые пероксидазой (из хрена) . Каждая длина аолны относится к изосбестической точке, т. е. точке, в которой две из трех форм Е[, ЕЗ] и Е5[] имеют одинаковые коэффициенты поглощения. Длина волны 410 ммк есть изосбестическая точка для Е и Е5][, и след, соответствующий этой длине волны, ясно показывает временное присутствие Е51.

Это истинные равновесия, на которые влияют внешние факторы (концентрация, температура). Характерно, что кривые поглощения различных равновесных смесей двух или более веществ по крайней мере в одной точке имеют равные экстинкции (изосбестиче-ская точка). На рис. 2.22 это показано на примере пинацианола. Изосбестическая точка вблизи 560 нм является доказательством, что наблюдается истинное равновесие типа [c.59]

Измеряя поглощение и, таким образом, концентрацию веществ в растворе в ходе фотореакции, можно определить порядок реакции и константу скорости при соответствующей температуре. Если кривые спектров поглощения, измеренных для различных моментов реакции, пересекаются в одной или нескольких точках одинакового поглощения (изосбестические точки рис. 4.1), то можно с большей вероятностью сделать вывод о том, что в фотопроцессе участвуют лишь два вещества. Чаще всего они находятся в равновесии. По зависимости кислотноосновного равновесия от pH можно определить значение р/(, а затем при помощи фотоцикла Ферстера [c.93]

Положение изосбестической точки оиределяется пересечением кривых спектров поглощения растворов с различным соотношением цис- и гранс-формы, что достигается облучением растворов красителей светом различного спектрального состава . [c.216]

Принимая во внимание изложенные выше факты, мы сочли целесообразным лри спектрофотометрическо.м определении содержания тиоиндигоидных красителей сравнивать оптическую плотность раствора испытуемого и химически чистого красителя при длине волны, соответствующей изосбестической точке. [c.216]

Для определения положения изосбестических точек растворы облучают в фотоколориметре ФЭК-М с применением имеющихся в приборе светофильтров. Длительность каждого облучения 45 мин. [c.216]

Определены также величины молярных коэффициентов экстинкции при длинах волн, соответствующих положению изосбестических точек в видимой части спектра ( из.) Прежде всего находят положение изосбестических точек для растворов красителей в, м-ксилоле (рис. 4 и 5). Полученные данные не- [c.220]

Длины волн, соответствующие положению изосбестических точек в видимой части спектра, для различных красителей [c.220]

Предложен метод определения содержания тиоиндигоидных красителей в технических образцах посредством сравнения оптических плотностей растворов для длин волн, соответствующих изосбестическим точкам. [c.222]

Определены положения изосбестических точек для шести тиоиндигоидных красителей в ж-ксилоле и соответствующие этим точкам величины молекулярных экстинкций. [c.222]

Хотя, например, существование изосбестических точек на кривых ост яеская плотность ( коэффициент поглощения) - [c.483]

Скорости галогенирования нитроалканов измерялись спектро-фотометрически при температуре (25,0 0,1)°С. За кинетикой иодирования следили при длине волны изосбестической точки, где коэффициент молярного погашения раствора иода в присутствии иодида не зависит от степени комплексообразования между иодом и иодид-ионом (в зависимости от среды при 470-480 Uf ), За кинетикой бромирования следили при 392 м [c.1207]

Относительно быстрая реставрация структуры ферментов по сравнению с медленным восстановлением их биологической активности показывает, что промежуточные конформационные состояния образуются в заметных концентрациях. Тот факт, что полученные на разных стадиях ренатурации спектры ДОВ и спектры флуоресценции не имеют изосбестической точки, совпадающей с пересечением спектральных кривых состояний N и О, свидетельствует о том, что все промежуточные состояния одновременно присутствуют в растворе и находятся в равновесии. Условия окружения, а именно наличие или отсутствие специфических субстратов или кофакторов, их концентрация, значения pH раствора, ионной силы и концентрация белка, существенно влияют на скорость пространственной организации молекулы и на ее биологическую активность. Анализ полученных данных привел авторов к выводу, что свертывание фумаразы, энолазы и альдолазы определяется прежде всего термодинамическими факторами, а у трех других белков существенно влияние также кинетических факторов. У предста- [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология