Иод, образование иона трииодида

Ион трииодида (I — I — I)", который в общем считается устойчивым соединением, представляет собой комплекс такого же типа, как и комплексы иода с пиридином, причем роль пиридина играет анион иодида. Иногда считают, что взаимодействия с переносом заряда с элементами второго периода или более тяжелыми элементами в качестве акцепторов заключаются в подаче электрона на свободные a-орбитали акцептора. Однако в данном случае существенное взаимодействие может происходить без этого, а устойчивость трииодида можно объяснить при помощи простой модели молекулярных орбиталей [20], подобной той, которая была описана для водородной связи. Рассмотрим три атома иода, каждый из которых предоставляет для образования связи по одной jo-орбитали. Из этих трех атомных орбиталей можно построить три молекулярные орбитали, показанные на схеме (8), на которых можно разместить четыре электрона трииодид-иона [c.340]

Образующиеся молекулярные трииодид-ионы 1з подобны любой ковалентно связанной линейной молекуле. Тём не менее исходное взаимодействие между иодид-ионом I и молекулой иода 2 лучше всего объясняется взаимодействием типа ион-индуцированный диполь. Существует множество других подобных взаимодействий, но в большинстве случаев они не приводят к образованию устойчивых связей. [c.142]

Кристаллический иод мало растворим в воде (0,00133 моль/л), но его растворимость существенно повышается в водном растворе иодида калия вследствие образования трииодид-иона (1Г) [c.320]

Окисление иодида кислородом воздуха в нейтральных растворах в отсутствие катализатора происходит в очень незначительной степени. Однако с увеличением кислотности раствора скорость окисления быстро растет. Ионы металлов с переменной валентностью (особенно медь) оказывают каталитическое действие на окисление иодида по природе эта реакция фотохимическая. Кроме того, окисление иодида кислородом воздуха может индуцироваться реакцией между иодидом и окислителем, особенно, если основная реакция протекает медленно [3]. Следовательно, нельзя оставлять растворы, содержащие избыток иодида и кислоту, больще того времени, которое необходимо до начала титрования иодом. Если такие растворы приходится оставлять надолго, из них следует вытеснить воздух каким-либо инертным газом, например диоксидом углерода, а в отдельных случаях обеспечить защиту раствора и от света. Образование ионов трииодида в очень разбавленных водных растворах иода объясняется восстановлением иода следами примесей [4]. [c.386]

Однако иногда растворимость того или иного вещества существенно изменяется в присутствии другого растворенного вещества. Так, иод значительно лучше растворим в растворе, содержащем ион иода, чем в чистой воде, а перхлорат калия намного хуже растворим в растворе, содержащем любую другую калиевую соль или другой перхлорат, чем в чистой воде. Повышенная растворимость иода обусловлена образованием комплекса — трииодид-иона I (этот эффект обсуждается в гл. 19). Иное явление — понижение растворимости одной соли под влиянием другой, обладающей общим ионом,— является предметом последующего обсуждения. [c.403]

Иод можно получить в чистом виде путем возгонки. Хотя свободный иод мало растворим в воде, но он хорошо растворяется в растворе КЛ с образованием комплексных трииодид-ионов [c.419]

Образование иона трииодида. Линия резонанса в водных растворах иодид-иона при добавлении иода уширяется, без сомнения, в результате реакции [c.258]

Механизм реакций с участием иода осложняется сравнительно низкой растворимостью иода в воде (1,33-Ю-з М при 20°С) и образованием иона трииодида [c.432]

С позиции электростатической теории, образование связи между иодид-ионом и молекулой иода можно объяснить поляризацией последней ионом иодида, возникновением диполя и дальнейшим ион-дипольным взаимодействием [37]. Это взаимодействие приводит к увеличению межатомного расстояния в молекуле иода с 2,67А до 2,82-2,9А. С позиции метода молекулярных орбиталей химическая связь в полииодидах определяется величиной интеграла взаимодействия при перекрывании р-орбиталей, вытянутых в направлении связей [38]. Большая величина интеграла взаимодействия, перпендикулярное расположение различных р-орбиталей одного атома иода по отношению к /7-орбиталям другого атома приводит к тому, что все валентные углы в полииодидах близки к 90 или к 180°. Отклонение в геометрии анионных комплексов от линейной симметричной структуры связывают с влиянием катионов. В кристаллах трииодида аммония [c.26]

Этим методом было установлено, что скорость окисления иона Аз " трииодид-ионом в равновесных условиях не отличается от скорости окисления в смеси, содержащей только трииодид-ионы и Аз " , т. е. скорость образования мышьяковой кислоты была измерена непосредственно в условиях равновесия. [c.547]

Если раствор, содержаш ий ион меди(П), смешать с раствором, содержащим иодид-ион, то осаждается иодид меди(1) и образуется свободный иод. Напишите уравнение этой реакции для случая, когда иодид-ион присутствует в избытке, что приводит к образованию трииодид-иона. [c.630]

Иодид калия вводится в раствор иода для того, чтобы повысить растворимость иода в присутствии иодид-ионов растворимость иода увеличивается по сравнению с его растворимостью в чистой воде вследствие образования хорошо растворимого трииодида калия KI3 [c.422]

При дальнейшем облучении иодат восстанавливается до иодида, который окисляется кислородом воздуха до свободного иода, реагирующего с иодидом с образованием трииодид-иона. Этот процесс можно представить следующей схемой [c.48]

Отр1щательные ионы иода и брома являются ионами-комплексообразо-вателями и могут координировать вокруг себя нейтральные атомы галогенов, образуя комплексные ионы обоего вида [Hlg - Hlg 1, получившие название полигалидов, или галогалидов. В этих соединениях п может принимать значения от 1 до 8. Наиболее изученными являются полииодиды и полибромиды. Известно, что иод весьма плохо растворим в воде, но хорошо растворяется в концентрированных растворах иодида калия, что связано с образованием комплексного иона трииодида [c.600]

Молекулярный иод Ь растворяется в растворе KI с образованием трииодид-иона I3. Однако Ь намного хуже растворяется в растворе КС1. Объясните эти факты. [c.341]

Ни в одном из этих экспериментов не делали различия между иодом, связанным в форме молекулярного иода и связанным в форме трииодид-ионов, находящихся в равновесии в титрованных растворах. Однако спектрофотометрические измерения показывают, что иодид-ионы связываются с иодом и уменьшают емкость спирали. для иода. Показано, что для образования окрашенных комплексов необходимы иодид-ионы [50, 88] синяя окраска не возникает, если раствор амилозы с иодом содержит НЮд в количестве, соответствующем 0,2 М концентрации ее добавляют НЮд, чтобы подавить образование иодид-ионов. [c.536]

В качестве примера рассмотрим образование трииодид-иона [c.40]

Поскольку потери иода приблизительно пропорщюнальны начальной его концентрации в растворе, отсутствие потерь его при наличии иодида, несомненно, можно объяснить образованием инертного трииодид-иона и в результате этого малой концентрацией свободного иода. [c.262]

Гутман и Хигути [383, 384] установили возможность комплексообразования между иод-иодидом и полиэтиленгликолем [383] и между соединениями типа фенола и полиэтиленгликолем, а также пропиленгликолем [384]. Оказалось, что при высокой концентрации иона трииодида при небольшом содержании свободного иода происходит образование нерастворимого комплекса. При этом 1 моль трииодида калия приходится приблизительно на 10 мономерных единиц полимера. [c.68]

При взаимодействии цианида и труднорастворимого соединеним трииодида с ферроином в раствор переходит эквивалентное содер-л<анию цианида количество ферроина, который определяют спектро фотометрически [54]. После переведения цианида в роданид и образования ионного ассоциата ферроина с S N , п оследний можно экстрагировать нитробензолом и фотометрировать при 516 нм [55]. Метод позволяет определять менее 40 мкМ цианида. [c.80]

Трииодид взаимодействует с органическими красителями с образованием ионных ассоциатов, которые экстрагируются органическими растворителями. Эти растворы интенсивно окрашены и широко применяются для экстракционно-фотометрического определения иодида. Так, ионные ассоциаты трииодида с метиловым фиолетовым экстрагируются бензолом и толуолом [37], с ферроином— нитробензолом [38, 39], бриллиантовым зеленым — толуолом [40—44], родаминовыми красителями [45] и викторией голубой Б [46] — бензолом. Иодхлорид (ЬС ) образует ионный ассоциат с кристаллическим фиолетовым [41], метиловым фиолетовым [48], иодбромид (ЬВг-)—с синим основным К [49—51], с кристаллическим фиолетовым [52, 53] и др. Иодид и бромид образуют с нильским голубым [54] ионные ассоциаты, которые экстрагируются хлороформом и применяются для фотометрического определения бромидов и иодидов. [c.338]

Иодиды обладают склонностью образовывать комплексные ионы. Так, труднорастворимые иодиды ртути и свинца растворяются в избытке иодистой соли с образованием ионов HgJ4" и РЬЛ - Иодиды неметаллических элементов третьей и четвертой групп представляют собой легкоплавкие вещества, растворимые в органических растворителях. Неметаллические элементы пятой группы (фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) могут образовывать только трииодиды—темноокрашенные низкоплавкие устойчивые вещества, растворяющиеся в органических растворителях и гидролизующиеся при действии воды. [c.203]

Данное предположение содержит явное затруднение, которое заключается в том, что в этом механизме должен принимать участие атом с большим числом связей и электронов, чем это возможно без увеличения его обычной валентности. Тот факт, что атомом могут быть элементы первого ряда периодической таблицы, означает, что какое-либо расширение валентной оболочки, которое существенным образом затрагивало бы -орбитали, является маловероятным. Однако в такой системе нет чрезмерно большого числа электронов но сравнению с общим числом свободных атомных орбиталей, и поэтому если р-орбитали каждого из участвующих атомов претерпевают гибридизацию с образованием молекулярных орбиталей, относящихся ко всей системе, то можно получить стабильную систему даже без использования -орбиталей. Тот же тип гибридизации был предложен для объяснения ковалентного характера водородной связи переходного состояния простого 8к2-замещения при атоме углерода и механизма образования полигалогенных комплексов типа 1 — 1 — 1 , не привлекая орбитали с высокой энергией, хотя в каждом из этих случаев необходимо допустить связывание центрального атома с большим числом атомов, чем обычно [99, 100]. В этих системах средний атом связан с двумя внешними атомами одинарной связью с двумя электронами. Еще одна электронная пара находится на несвязывающей орбитали, которая охватывает лишь оба внешних атома. Последнее приводит к образованию на этих атомах высокой плотности заряда, подобно тому, как показано на схеме XXXV для иона трииодида. Такая [c.93]

Синее окрашивание раствора крахмала в присутствии иода (триио-дид-ионов чистый молекулярный иод в отсутствии иодид-ионов Г не окрашивает крахмал) объясняют образованием адсорбционного комплекса между коллоидными макромолекулами крахмала (фракциями неразветвленной амилозы) и трииодид-ионами. [c.18]

В случае комплексообразования с амилозой иод проникает в спирали, уже имеющиеся в растворе биополимера. Поведение водных растворов поливинилового спирта и других синтетических полимеров показывает, что при низких концентрациях (до 2-4 массовых %) макромолекулы полимера диспергированы и имеют форму статистических клубков, заполненных водой. При более высоких концентрациях происходит взаимодействие и перепутьшание макроцепей с образованием сетчатой структуры. В таких растворах возможно гелеобразование [90]. В соответствии с этим, реакция между иодом и синтетическими полимерами протекает в две стадии. Присутствие трииодид-иона [c.41]

Оцените кодатаяту равновесия для реакции образования трииодид-иона [c.309]

Из вышеизложенных соображений следует, что молекулы декстринов с очень короткой цепью связывают иод, если активность его достаточно велика. Максимум поглощения не появляется в видимой области спектра растворов иода — иодида до тех пор, пока длина цепи дикстрина не составит 18 глюкозных структурных единиц [3 58, 88]. Однако при относительно высоких концентрациях 12 и К1 в спектре декстрина 016 [88] наблюдается поглощение в области 400 -н 440 ммк, что можно объяснить, вероятно, образованием комплекса 1 ". На кривых поглощения для декстринов от Се до Оха видно усиление поглощения в УФ-спектре трииодид-ионов в областях 287 и 353 ммк. [c.539]

На рис. 184 приведены константы равновесиядля реакций малБто-декстринов с трииодид-ионом при О и 25° С. Допустив, что АН° в этом температурном интервале постоянно, можно рассчитать и сравнить значения ДЯ° для петлеобразных и спиральных комплек-. сов , представленных кривыми 1 ж 3, 2 ж 4 (см. рис. 184) соответственно, обсуждавшихся в предыдущих разделах. Экстраполируя кривые и 5 к более высоким значениям степени полимеризации, можно сравнить значения АН° для комплексов обоих типов при одинаковом Р. В табл. 101 приведены значения АН°, выраженные в калориях на 1 жодь связанного иода. Из небольшого различия и значениях ДЯ° для петлеобразных и спиральных комплексов следует, что водородная связь, которая должна была бы существо- . вать между соседними витками спирали, но которой не должно быть в петлеобразном комплексе , слабо влияет на энтальпию реакции. При образовании спирали водородные связи между глю-козными гидроксилами и водой, по-видимому, заменяются на водо- [c.540]

Хиггепботэм нашел [42], что при высоких концентрациях иода амилопектин связывает столько же иода, сколько амилоза следовательно, связывание происходит как вследствие поверхностной адсорбции, так и в результате включения в спирали. Результаты опытов Тома и Френча [89] с мальтодекстринами показывают, что короткие участки цепи в амилопектинах, по-видимому, связывают иод при высоких концентрациях триодид-ионов. Участки длиной, достаточной для образования 1—2 витков спирали, должны связывать иод и иодид-ионы, но для этих комплексов амилопектина наблюдается лишь увеличение интенсивности спектра трииодид-иона и не наблюдается никакого видимого изменения цвета. [c.546]

Кортюм И Вильски [18] на основании значений начальной электропроводности раствора установили, что внешний комплекс ионизирован приблизительно на 2% в 10- М растворе иода при 25°. Видимые и ультрафиолетовые спектры разбавленных растворов пиридина и иода в гептане доказывают наличие внешнего комплекса, а не внутреннего. Изменения в спектрах, сопровождающие сильное разбавление иода в чистом пиридине ( 10-5 М), могут указывать на образование СбНбК , хотя они могут быть и следствием следов примесей или побочных реакций, приводящих к образованию спектроскопически обнаруживаемых количеств трииодид-иона. Увеличение в проводимости, наблюдаемое при стоянии растворов иод — пиридин, относят за счет реакций, ведущих к продуктам иодирования кольца и появления иодид-иона (и трииодид-иона) [8, 18, 19]. [c.132]

Фут и Ванс [38] предлагают непосредственно перед достижением конечной точки титрования добавлять тиоцианат. Тиоцианат меди(1) растворяется хуже, чем иодид, и можно ожидать, что по крайней мере на поверхности ul образуется тиоцианат меди uS N, который проявляет значительно меньшую тенденцию адсорбировать иод (в виде трииодид-ионов). Помимо этого, оставшиеся ионы Си", по-видимому, образуют тиоцианат меди(1), а не иодид, а уменьшение растворимости осадка создает более благоприятные условия равновесия вблизи конечной точки титрования. Мешающее действие, связанное с образованием комплексов меди (И), тоже должно уменьшиться благодаря более благоприятным условиям равновесия. [c.393]

Кислород не образует цепей длиннее трех атомов известно лишь несколько соединений с цепочкой из трех кислородов, например, СРзОООСРз [5]. У серы и селена существуют аллотропные формы, построенные из спиральных цепей. Полагают, что красный фосфор содержит длинные цепи, но точное строение его неизвестно. Для галогенов обнаружено образование устойчивых цепей в полигалогенид-ионах, причем наиболее изученным является трииодид (1—)-ион 1Г- [c.466]

Если известны величины единых нулевых коэффициентов активности иона водорода в смесях диоксан—вода и уксусная кислота—вода, то, комбинируя измерейия со стеклянным электродом и каломельным, мы имели возможность оценить и стандартные потенциалы окислительно-восстановительной системы, и изменение потенциалов жидкостного соединения при замене полуэлемента А на полуэлементы Б и В. С использованием полученных данных были определены стандартные потенциалы тиомочевина—форма-мидиндисульфид в смесях диоксана с водой. По отношению к стеклянному электроду были определены потенциалы систем бром— бромид и иод—иодидвтех же средах, а также константы образования трибромид- и трииодид-ионов. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология