Галоформы

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

ГАЛОФОРМНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ, расщепление уксусного альдегида, арил- или алкилметилкетоноп под действием галогснирующих агентов (наир., гнногалогенитов) иа карбоновые к-ты, в молекулах к-рых на однн атом С меньше, чем в исходном карбонильном соед., и галоформ (хлороформ, бромоформ или йодоформ), иапр. [c.119]

Большинство химических реакций не настолько специфичны, что они позволяют определить только одну функциональную группу. Галоформная реакция не является исключением. Галогены окисляют вторичные спирты типа КСН(ОН)СНз в метилкетоны КС(0)СНз, которые, реагируя дальше, дают галоформ. В результате спирты типа КСН(ОН)СИз реагируют с этим соединением так же, как метилкетоны. [c.62]

У. Каковы структурные признаки соединений, которые при взаимодействии с щелочным раствором галогена образуют галоформ [c.144]

Выше упоминалась возможность обмена галогена. Теоретически для смешанных галоформов возможны процессы, приведенные на схеме 3.203. [c.350]

В МФК-процессе могут быть получены все возможные дига-логенные сочетания СХг. Однако для получения хороших результатов условия проведения реакций с ССЬ нельзя использовать без изменений. Во-первых, многие из галоформов довольно дороги и не могут применяться в большом избытке, и, во-вторых, реакционная способность других карбенов отличается от реакционной способности ССЬ- Порядок реакционной способности хорошо установлен (с учетом недавних определений и уточнений принципа реакционная способность — селективность [815, 1160]) [c.349]

Ш. Способно ли соединение к галоформенной реакции, т.е. к образованию галоформа под действием щелочи а. Да б. Нет [c.84]

Вторая группа реакций карбенов обусловлена их склонностью легко взаимодействовать с кратными связями. Карбены присоединяются к олефинам, образуя циклопропаны. Э1 а реакция в большинстве случаев проходит стереоспецифично и ведет к образованию продуктов 1 ис-присоединения. При действии щелочей на галоформы образуются дигало-идкарбены [c.273]

Этаналь (ацетальдегид, уксусный альдегид) СН3СНО — душистая нейтральная жидкость с т. кип. 21 °С, получаемая в промышленности при гидратации этилена (разд. 3.4.3, А). В живых организмах является промежуточным соединением при ферментативном окислении этанола или в процессе спиртового расщепления глюкозы. Ацетальдегид обладает всеми обычными реакциями типичного альдегида, окисляется гипогалогенитами натрия до галоформов (например, хлороформа). Циклический тример, паральдегид (разд. 7.1.4, Б), используется как успокаивающее средство. [c.135]

Пропанон (ацетон) СН3СОСН3 — нейтральная жидкость, т. кип. 56 °С, смешивается с водой содержится в моче больных диабетом. Типичный кетон и помимо обычных реакций, так же как все метилкетоны (разд. 4.2.5), под действием гипогалогени-тов натрия превращается в галоформ. Сульфоновое производное диэтилтиоацеталя ацетона использовалось ранее как снотворное средство (сульфонал). [c.137]

Дихлоркарбен получали из трнхлоруксусного эфира и метилата натрия в пентане при 0°С илн из галоформа и трег-бутилата калия в пентане ири температуре от — до 0°С. [c.20]

Галоид в галоидных алкилах слабо активирует атомы водорода при том же атоме углерода, но в галоформах (хлороформ, бромоформ), где у одного атома углерода сосредоточено три атома галоида, реакция цианэтилирования становится возможной. [c.86]

ИЗ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ГАЛОФОРМА [c.152]

МОЖНО Гидролизовать таким же путем. Для введения в соединение трихлорэтильной группы можно использовать хлораль [55], а затем из такого соединения в результате гидролиза можно получить кислоту. Трихлорэтанолы, получаемые при конденсации галоформов с альдегидами, могут гидролизоваться с образованием а-оксикислот [56]. Казалось бы, что трифторметильная группа должна быть совершенно инертной, но и ее можно гидролизовать действием серной кислоты [57]. Действительно, трифторметильная группа в о-и л-трифторметилфенолах (но не лсе/тга-производные) очень подвижна при действии оснований [58]. [c.231]

Электроно акцепторные свойства галогена повышают способность а-водородных атомов к замещению. Это приводит к тому, что происходит замещение галогеном у одного и того же атома углерода до тех пор, пока не получится СОСХд. Это соединение подвергается затем нуклеофильной атаке со стороны иона гидроксила, давая анион, расщепляющийся с образованием кислоты и соответствующего галоформа [c.251]

Описано немного примеров использования межфазного катализа для синтеза и превращений металлорганических соединений. Однако этих примеров достаточно, чтобы видеть перспективность более широкого внедрения межфазного катализа в эту область. Так, было показано, что в системе 50 /о-ный водный раствор NaOH — галоформ — ТЭБАХ — KF фенилртутьхлорид реагирует с хлороформом или бромоформом, образуя соответствующие фенилртутные производные с выходом 54—72% [521] [c.164]

Фтороформ является наиболее слабой кислотой из всех галогенов. Отсюда следует, что кроме индуктивного эффекта, галогены должны проявлять еще одни какой-то эффект или дополнительный стабилизирующий, возрастающий от фтора к йоду, или дестабилизгфующий, возрастающий от йода к фтору. Стабилизгфующий эффект можно иредставить как участие в делокализацни отрицательного заряда /-орбиталей галогена. Согласно этой точке зрения, фтороформ потому является наиболее сильной кислотой из всех галоформов, что в этом случае -орбитали галогена - элемента второго периода [c.331]

Согласно другой точке зрения, на кислотность галоформов влияет в первую очередь дестабилизтфующий эффект (+Л -тина, т.е. отталкивание между неиоделеииьшн нарами (занолненными орбиталями) галогена и углерода [c.331]

Поскольку соединения типа СНХ3 называются галоформами, реакции такого типа называются галоформными реакциями. [c.62]

Реакция идет также хорошо с бромом и хлором, но, поскольку бромоформ (СНВгз) и хлороформ (СНС1з) являются жидкостями, в аналитических целях лучше использовать иод. Образование галоформа не только служит реакцией на метилкетоны, но и позволяет синтезировать нз пих карбоновые кислоты. [c.62]

Галоформная реакция. Превращение метилкетона в карбоновую кислоту и галоформ ( HXj) под действием смеси галогена и основания. (Поскольку увеличение степени галогенирования стабилизирует возникающие в ходе реакции карбанионы, процесс быстро приводит к образованию галоформа через тригалогензамещенный ион.) [c.90]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.179 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.179 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.84 , c.146 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.494 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.342 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.138 , c.150 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.404 , c.405 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.261 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.183 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.78 , c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология