Полиальдегиды

Первые полиальдегиды были получены полимеризацией акро- [c.314]

Исследования ДОВ и КД имеют особенно большое значение при изучении оптически активных полимеров, например винильных полимеров с оптической активностью в основной цепи, простых и сложных полиэфиров, полиальдегидов и биополимеров, например полипептидов и белков в а-спиральной конфигурации. [c.195]

Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

Из остатка глюкопиранозы с заместителем у С4 после восстановления и гидролиза образуются эритрит и гликолевый альдегид. Остаток глюкопиранозы, имеющий заместитель у Се, после восстановления и гидролиза дает глицерин и гликолевый альдегид. Таким образом, все приведенные типы связей можно обнаружить и различить между собой по продуктам полного гидролиза восстановленного полиальдегида. [c.110]

По этому, методу исследуемый полисахарид вначале окисляют перйодатом или тетраацетатом свинца, а затем образовавшийся полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. Фенилгидразин расщепляет не только ацетальные группировки, но и часть гликозидных связей. Получаемые при этом оксиальдегиды превращаются в соответствующие озазоны. В этих условиях сохраняются только такие гликозидные связи, которые не препятствуют образованию озазонов из окисленных участков молекулы. Анализ образующихся при расщеплении продуктов позволяет получить ценные сведения о строении молекул полисахаридов. [c.116]

Метод расщепления по Берри имеет ряд существенных недостатков. Реакция полиальдегида с фенилгидразином не протекает количественно, а разделение смеси озазонов является очень трудоемкой операцией. Кроме того, в деградированном полисахариде остается некоторое количество азотсодержащих остатков, мешающих дальнейшему расщеплению полисахарида. По этой причине при исследовании структуры полисахаридов чаще применяют метод расщепления по Смиту. [c.119]

При неправильном хранении полиальдегидов в них могут образовываться токсические продукты, что в экспериментах на животных проявлялось желудочно-кишечными геморрагиями [24]. [c.501]

Для синтетических вспомогательных веществ (полиальдегиды -ДАК, полиэтиленоксиды) особенное значение приобретает соблюдение правильных условий хранения, исключающих образование в них токсических продуктов разложения. [c.534]

Однако возможности этого метода не исчерпываются сказанным. Ценная информация о структуре может быть получена при исследовании полиальдегида, образующегося при окислении олигосахарида (см. стр. 451). [c.443]

Полиальдегид, образующийся при периодатном окислении олигосахарида, представляет собой ациклический ацеталь, гидролиз которого протекает в гораздо более мягких условиях, чем гидролиз гликозидных связей [c.451]

В результате полного периодатного окисления полисахарида расщепляются все а-гликольные группировки, причем расходуется эквимолекулярное количество окислителя. В зависимости от строения полисахарида при этом выделяется некоторое количество муравьиной кислоты и формальдегида, а сам полисахарид превращается в высокомолекулярный полиальдегиД, в котором гликозидные связи остаются нерасщепленными. Окисление проводят при комнатной или даже пониженной температуре в разбавленных водных растворах (или суспензиях) полисахарида при pH,, близком к нейтральному окислителем обычно служит перйодат натрия. Ход реакции контролируют, определяя через некоторые промежутки времени расход окислителя и появление в реакционной смеси формаль-Дегида и муравьиной кислоты . [c.498]

Наиболее удобным и распространенным в настоящее время вариантом периодатного окисления полисахаридов является так называемое расщепление по Смиту заключающееся в полном окислении полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом натрия или калия,,гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений. Получаемые результаты удобнее всего проиллюстрировать на одном из простейших примеров — расщеплении линейных глюканов, имеющих связи 1- -2, 1 3, 1- 4 и 1 6 между глюкозными остатками [c.499]

Чрезвычайно удобное в препаративном отношении расщепление по Смиту получило широкое распространение сравнительно недавно, с повсеместным введением в практику боргидридного восстановления. Ранее использовались другие приемы при исследовании полиальдегидов, получаемых периодатным окислением полисахаридов. Поскольку гидролиз самих поли альдегидов сопровождается многочисленными побочными реакциями, было предложено предварительное окисление полиальдегида в поликарбоновую кислоту с последующим гидролизом и идентификацией [c.501]

Известен и метод частичного расщепления самого пол и альдегида, который дает результаты, сходные с расщеплением по Смиту, — действие фенилгидразина на окисленный перйодатом полисахарид (расщепление -по Бэрри ). При этом образовавшийся из полисахарида полиальдегид подвергается более глубокому распаду, чем при расщеплении по Смиту. [c.502]

Метод Бэрри имеет два существенных недостатка во-первых, реакция полиальдегида с фенилгидразином не протекает количественно во-вторых, разделение смеси озазонов является очень трудоемкой операцией . Поэтому в настоящее время применяется почти исключительно расщепление по Смиту. [c.502]

Бензофенон Полиальдегид Комплексы Ь1-бензофенон, Ма-бензофенон или К-бензофенон —78° С. Наиболее активен литиевый комплекс, наименее активен — калиевый [148] [c.18]

Присутствие в элементарных звеньях полимеров различных функциональных групп (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, простые эфирные, сложноэфирные, аминогруппы и др.) позволяет отнести такие полимеры соответственно к группам полиспиртов, полиальдегидов или поликетонов, поликислот, простых полиэфиров, сложных полиэфиров, полиаминов и т. д. Так, к полимерам группы алифатических спиртов и их п роизводных п р и н здлежат [c.24]

К неомыляемым полимерам (число омыления менее 20) относятся полиэтилен, полиизобутилен, полистирол, полиспирты, полиметиленфенолы, поливинилацетали, поликетоны. полиальдегиды, поливиниловые эфиры. К полимерам с высокими числами омыления (более 200) относятся полимерные сложные эфиры карбоцепной и гетероцепной структуры. [c.32]

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Свободнорадикальные механизмы характерны главным образом для пиролиза полиальдегидов и первичных моногалогени-дов [131], но они постулировались также для пиролиза некоторых сложных эфиров [132]. Поскольку об этих реакциях известно очень мало, мы не будем рассматривать их в дальнейшем. Известно также свободнорадикальное элиминирование в растворах, но оно редко наблюдается [133]. [c.40]

Своеобразный способ фрагментации молекул П.-расщепление по Смиту, включающее периодатное окисление, восстановление полученного полиальдегида в полиол действием NaBH4 и мягкий кислотный гидролиз, разрушающий ацетальные группировки (но не гликозидные связи моносахаридов, не затронутых периодатным окислением). Метод Смита часто позволяет получить фрагменты молекул П., недоступные при обычном кислотном или ферментатпвном гидролизе (стадия образования полиальдегидов не показана) [c.23]

Ценной модификацией описанного выше метода расщепления полисахаридов является расщепление по Смиту [32], заключающееся в окислении полисахарида, восстановлении образовавшегося полиальдегида борогидридом и частичном гидролизе полиола разбавленной минеральной кислотой при комнатной температуре. Частичный гидролиз полиола дает набор гликозидов олигосахари-Дов, характеризующих исходный полисахарид. Образование гликозидов объясняется относительной устойчивостью гликозидной [c.221]

Как известно [49—51], возбужденные состояния ароматических карбоновых кислот и фенолов на несколько порядков более сильные кислоты, чем основные состояния. Эта особенность возбужденных состояний, например р-нафтола АрКа 10 ), использована для создания рельефных позитивных изображений за счет расщепления основных цепей полиальдегидов, в частности полиацеталь-дегида, сильной кислотой, возникающей под действием света. В композицию из 100 ч. полиальдегида и 5 ч. а- или р-нафтола добавочно вводят инертный термопластичный полимер, например ПММА экспонирование микронных слоев ведут светом с длиной волны менее 300 нм. Материал фотолизованных участков слоя оказывается более липким, более пластичным, чем исходных участков, и легко переносится на другую подложку, например на бумагу (см. раздел VI.5). [c.99]

Равновесие полимер — олигомер можно сместить в сторону деполимеризации, если фотохимически генерировать кислоту при гемпературе, отвечающей катализируемой кислотой деградации в итоге произойдет распад полимера. Полиальдегиды, папример по-лифталевый и поли-о-формилфенилацётальдегид, с этих позиций — удобные объекты работы они могут быть стабилизированы по кон-Цевым фрагментам, достаточно термостабильны, равновесие поли- [c.189]

Полиальдегиды содержат несколько альдегидных групп, а. полике-тоны — несколыда карбонильных, не связанных с водородом, например [c.15]

Таки.м же образом можно получать полиальдегиды из соответственных поликарбоноЕЫх кнслот, что значительно увеличивает область применения метода по сравнению с другими способами благодаря доступности исходных веществ. [c.42]

Главную информацию о строении исследуемого полисахарида дает изучение полиальдегида, образующегося в результате периодатного окисления. Анализ фрагментов, образующихся при том или ином расщеплении полиальдегида (часто пссле предварительного восстановления или окисления альдегидных групп), позволяет судить о размерах циклов моносахаридов, положениях заместителей, а также дает возможность определять природу и количество моносахаридов, незатронутых перио-датным окислением, и при наличии таких моносахаридов устанавливать [c.498]

При окислении остатка глюкопиранозы, несущей заместитель,, в положении 2, расходуется 1 моль перйодата, и после восстановления и полного гидролиза образуется глицерин и Д-глицериновый альдегид. Остаток глюкопиранозы с заместителем в положенил 3 вообще не окисляется перйодатом и после гидролиза даёт глюкозу из остатка глюкопиранозы с заместителем в положении 4 в этих условиях образуются эритрит и гликолевый альдегид, а замещенный в положении б также, как и не содержащий заместителей, поглощает 2 моль окислителя с образованием I моль муравьиной кислоты и после восстановления и гидролиза дает глицерин и гликолевый альдегид. Таким образом, все указанные типы связей можно обнаружить и различить между собой по продуктам полного гидролиза восстановленного полиальдегида. Аналогичные продукты будут возникать и при окислении других гексопираноз, с той лишь разницей, что в отдельных случаях вместо эритрита буд,ет получаться Д- или -треит (например, из О- или /.-галактозы соответственно)., или вместо Д-глицеринового [c.499]

Результаты определения в реакционной смеси формальдегида и муравьиной кислоты дают лишь самое общее представление о структуре исходного иолисахарида. Основную информацию получают, изучая окисленный полисахарид — полиальдегид и продукты его деструкции. Наиболее часто используют вариант расщепления по Смиту, заключающийся в преобразовании полнальдегида в высокомолекулярный полиол, его последующем гидролизе и идентификации полученных фрагментов. В результате анализа получают информацию о размерах циклов моносахаридиых звеньев, формирующих макромолекулу исходного иолисахарида, о стеиени [c.65]

Существует и другой метод частичного расщепления полиальдегида, известный как расщепление по Берри. Согласно этому способу, иолиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. При этом происходит более глубокий распад, соировождающийся деструкцией не только ацетальных, но и, частично, гликозидных связей. Из образующихся oк иaлIJдeги-дов получаются соответствующие озазоны. Гликозидные связи сохраняются лишь в случае, когда они не являются препятствием для образования озазонов из окисленных участков макромолекул. [c.67]

Процесс окисления арабиноглюкуроноксилана, выделенного из пшеничной соломы, идет несколько иначе, чем глюкуроноксилана платана. Если ксилан платана в процессе окисления полностью переходит в раствор уже через 5 ч обработки и продолжает окисляться далее, то растворение ксилана соломы идет более медленно и заканчивается только через 24 ч. Были выделены и изучены две фракции ксиланов частично окисленная, содержащая нера-створившийся иолиальдегид, и перешедшая в раствор, далее выделенная из него диализом. Их характеристика показала, что в составе полиальдегида ксилана соломы остатки глюкуроновой кислоты уже иосле 5-часового окисления разрушились полностью. Часть арабинофуранозных остатков полисахарида осталась не-окисленной даже после 168-часовой обработки. Подобная устойчивость, вероятно, обусловлена присутствием фуранозного цикла, особенностями конформационной структуры арабинозы, в молекуле которой а-диольные группировки присутствуют в транс-форме. [c.143]

Для ациклического полиальдегида, в котором альдегидные группы —СНО присоединены к более чем одной ветви разветвленной цепи, за основу берут название самой длинной цепи, несущей наибольшее чнсло альдегидных групп, обозначаемых окончаниями -диал (см. правило С-302.1), -трикарбальдегнд и т. д. (см. правило С-303.1), а другие цени, несущие альдегидные группы, называют, используя приставку формилалкил-. [c.192]

В данном обзоре обобщены сведения по синтезу полиоксимов и реакциям модификации полимеров, содержащих в макроцепи оксимные группы. Эти полимеры, в отличие от разнообразных путей синтеза низкомолекулярных оксимов, получают двумя способами полимеризацией мономеров, содержащих оксимную группу, или оксимированием полиальдегидов. Интерес к полимерным оксимам объясняется высокой реакционной способностью оксимных групп, которая открывает широкие возможности для синтеза новых продуктов с практически ценными свойствами. Эти полимеры обладают прекрасными комплексообразующими свойствами, что позволяет использовать их в качестве флокулянтов, сорбентов тяжелых металлов и для создания на их основе новых медикобиологических полимеров. В последние годы проявляется повышенное внимание к полимерным оксимам, которые находят применение в различных технологических схемах получения вакцин. [c.145]

Кетон Л ихлера Полиальдегид Комплексы Ь1-кетон Михлера, Ыа-кетон Михлера или К-кетон Михлера [ 148] [c.19]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.299 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.196 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.341 , c.345 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология