Бензол симметрия

Для определения симметрии чисто электронного перехода в молекуле толуола в ближней ультрафиолетовой области спектра воспользуемся результатами генетического анализа при переходе от молекулы бензола симметрии О к молекуле толуола симметрии Чисто электронный переход В2а (%о = 38089 см- ) в молекуле бензола запрещен вследствие ее высокой симметрии, но при дисторсии кольца несимметричным колебанием 0 25- разрешается электронно-колебательный переход -V (в2 2г) (38610 см- ) [5, б. Замена атома водорода в бензоле на ме-тильный радикал приводит к нарушению равномерного распределения электронной плотности в углеродном кольце и, как будет видно из дальнейшего, к разрешению соответствующего чисто электронного перехода. Характеры представлений точечной группы и характеры преобразований координат х, у, г приведены в табл. 3. 1. Сопоставление неприводимых представлений группы, 0,.,д (симметрии молекулы бензола) с неприводимыми представлениями группы Сг (молекула толуола) приведено ниже [c.85]

X 446 385 0-0 +446 0-0 +385 — Компоненты расщепления колебания бензола симметрии г ( 5аЛ,), (Лг-в.) [c.151]

II X 505 0-0+505 Компоненты расщепления колебания бензола симметрии [c.174]

Кроме изменения валентного состояния одного из атомов углерода, во многих случаях при присоединении протона уменьшается симметрия молекулы основания. В случае бензола симметрия уменьшается от Одн до Сг,,-В результате этого запрещенные переходы в ИК-спектре становятся разрешенными, поэтому ИК-спектр комплекса присоединения протона сильно изменяется по сравнению с ИК-спектром свободного ароматического соединения. Кроме того, число нормальных колебаний в результате присоединения протона увеличивается на три. [c.260]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света производных бензола также указывает на увеличение прочности связи заместителя с углеродом в производных бензола сравнительно с соединениями жирного ряда, а также на нарушение в производных бензола симметрии бензольного кольца - ". [c.51]

Другим примером структур, имеющих фундаментальное значение, является бензол симметрии Постепенное замещение все большего числа атомов водорода на лиганды X ведет к изменениям симметрии, показанным на рис. 3-24. Из анализа этих формул видно, что с точки зрения точечной группы симметрии молекулы моно- и пентазамещенные оказываются эквивалетными. На такие пары разбиваются все остальные производные, за исключением тризамещенных, каждое из которых само [c.114]

Сочетания 0-0 перехода с н симметрич-ными колебаниями А2 также разрешены правилами отбора. Однако можно предполагать, ЧТО интенсивность соответствующих переходов должна быть значительно меньше интенсивности полос перехода 0-0 + V6Sl, поскольку колебания молекулы толуола происходят от неактивных в поглощении колебаний бензола симметрии E g и Е а- [c.87]

Спектры комбинационного рассеяния и инфракрасные спектры боразина описаны очень детально [20, 21]. Отнесение основных частот к определенным видам колебания на основании (аналогично, как и для бензола) симметрии Озь приводит к удовлетворительным корреляциям. Некоторые расхождения между экспериментально полученными и рассчитанными величинами для внеплоскостиых колебаний водорода были еще раз рассмотрены Спуром и Чангом в статье [c.136]

Ясно, что с физической точки зрения все рассуждения Г. В. Челинцева совершенно несостоятельны. В своей книге Челинцев пишет о симметрии 3-го порядка. Потом ему указали, что существуют физические доказательства того, что у бензола симметрия 6-го порядка, и он пытается согласовать с этим свою формулу. Но никакой симметрии 6-го порядка не получается. Говорится, что эти электроны, — мистические электроны, добавлю от себя,— одновременно находятся у данного атома, а с друг011 стороны распределены равномерно Как это понять Думаю, что без мистического озарения никто это1-о не поймет. [c.236]

Особенно большой интерес в серии соединений с экзоциклическими двойными связями вызывает триметиленциклопропан (III), новый циклический изомер бензола. Углеводород (III) является единственным изомером бензола, обладающим, как и бензол, симметрией D n-В 1962 г. Робертс, Стрейтвизер и Реган [13] рассчитали по методу молекулярных орбит (МО) Хюккеля характеристики ряда систем с малыми циклами, содержащих сопряженные кратные связи. Для углеводорода (III) этот метод предсказывает высокое значение энергии делокализации (1,30 р), сравнимой с энергией делокализации бензола (2 р), что может являться доводом в пользу его относительной стабильности. В то же время высокое значение индекса свободной валентности на экзоциклических атомах углерода (0,90) должно проявляться в большой склонности триметиленциклопропана к полимеризации и к реакциям с радикальными агентами. Для сравнения можно упомянуть, что индекс свободной валентности метиленовых углеродных [c.71]

Из последнего столбца таблицы видно, что дипольные моменты пара-, мета- и ор/по-соединений сильно отличаются. Легче всего объяснить нулевой дипольный момент ла/Рй-дих лор бензола. Симметрия этой молекулы такова, что вкладу каждой связи отвечает равный по величине и противоположный по направлению вклад от связи с другой стороны молекулы. Если, например, в одной из связей углерод — хлор электроны смещены к атому хлора, здесь появляется локальный дипольный момент связи . Другая связь углерод — хлор порождает совершенно такой же дипольный момент, но ориентированный так, что полностью уравновешивается дипольный момент, ервой связип. Точно так же могут обладать локальными дипольными [c.188]

Виффен [221] выполнил анализ нормальных колебаний в производных бензола симметрии Сг-в- Этот анализ используется как основа при интерпретации раман- и ИК-спектров нитробензола в области 285—4000 см [222]. [c.54]

Особенно большой интерес в серии соединений с экзоциклическими двойными связями вызывает триметиленциклопропан (III), новый циклический изомер бензола. Углеводород (III) является единственным изомером бензола, обладающим, как и бензол, симметрией 1>зл- [c.71]

Например, низшие по энергии я-орбитали двух бензольных колец, каждая из которых имеет симметрию аги, дают лигандные орбитали симметрии ади и alg. Эти две орбитали, как показано на рис. 2.13, представляют собой сумму и разность индивидуальных орбиталей бензола симметрии а2и- Видно, что ли-гандная орбиталь а2и имеет симметрию, подходящую для взаимодействия с рг-орбиталью хрома, а симметрия лигандной орбитали alg позволяет ей взаимодействовать с з- и бгг-орбиталями хрома. Аналогично орбитали двух бензольных колец дают лигандные орбитали симметрии и е и. Симметрия лигандной орбитали С1д, показанной на рис. 2.13, обусловливает ее взаимодействие с с1х2-орбиталью хрома, а симметрия орбитали С1и (рис. 2.13) —с рх-орбиталью хрома. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология