Бензол деформационные колебания

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см , четыре — 750 см , три — 780 см , два — 830 см->, один атом водорода — 880 см . Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см . Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина. [c.134]

Для каждой узкой фракции рассчитывали эмпирическую формулу и определяли гомологический ряд, на основании которых можно сказать, что гомологи бензола фракции 180—200 °С представлены в основном углеводородами состава Сэ—Сю. Узкие ароматические фракции исследовали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области 290—330 ммк. Но так как даже в узких фракциях ароматических углеводородов, выделенных из широких фракций нефти по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области, можно лишь ориентировочно определить структурные подгруппы, все фракции снимали и в инфракрасной области 1000—650 см- т. е. в области полос поглощения неплоских деформационных колебаний СН-групп. Положение этих полос определяется прежде всего расположением, а не природой заместителей. С некоторыми ограничениями они являются превосходным средством для распознавания типа замещения. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области снимали на кварцевом спектрофотометре СФ-4 в растворах изооктана. Спектры поглощения одиннадцати исследованных фракций представлены на рис. 1 а, б, в) [10—14]. [c.29]

ОБЛАСТЬ ОТ 900 ДО 675 M . В области от 900 до 675 производные бензола обладают сильным поглощением, вызванным внеплоскостными деформационными колебаниями связей С—Н. Эти полосы ноглощения, так же как полосы поглощения в районе 2000—1650 см полезны для выяснения характера замещения в производных бензола (табл. 16-4). [c.640]

Полосы поглощения при 760, 734 и 695 см отвечают деформационным колебаниям арильных С—И-связей и характерны для определенного тина замещения—для моно- и орто-дизамещенных производных бензола. [c.511]

Для молекул возможны колебания двух основных типов валентные и деформационные. Колебания атомов вдоль оси, соединяющей их центры (т. е. типа растягивание — сокращение связи), называются валентными. В двухатомной молекуле это единственно возможный вид колебания. Деформационные колебания сопровождаются изменением валентных углов. В молекуле бензола, например, возможны [c.613]

Деформационные колебания. Как уже говорилось, деформационные колебания сопровождаются изменением валентных углов. В бензоле, например, атомы водорода могут совершать угловые колебания в плоскости кольца (плоскостные) и с выходом из этой плоскости (вне-плоскостные, стр. 614). Атомы водорода метиленовой группы могут участвовать в четырех видах деформационных колебаний, изображенных ниже [c.615]

Для идентификации различных замещенных тиофена ИК-спектроскопия используется значительно реже, чем в ряду бензола, что обусловлено, главным образом, больщей легкостью интерпретации спектров ЯМР тиофена и его замещенных. В ИК-спектрах тиофенов имеются интенсивные полосы при 1537—1509, 1444—1402 и 1365—1339 см-, отвечающие валентным колебаниям цикла в 2-замещенных тиофенах, а также плоские деформационные колебания при 1086—1077 и 1053—1031 см-, неплоские деформационные колебания при 938—905 и 863—841, дышащие колебания кольца при 839—790 см . У 3-изомеров имеется характеристическое поглощение при 760—780 см- . [c.233]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

В отличие от сдвига Д мк константа равновесия не всегда растет с увеличением электронодонорной способности растворителя. Так, доля молекул бутилацетилена, связанных с растворителем при одной и той же температуре, возрастает в ряду бензол—мезитилен—ацетон, при переходе же к дибутиловому эфиру и триэтиламину — уменьшается, несмотря на увеличение прочности Н-связи. Это же явление отчетливо проявляется и в области полосы поглощения деформационного колебания ацетиленовой группы 6 (=СН). Как видно из рис. 4, две полосы поглощения свободных и связанных молекул наблюдаются только для раствора в ацетоне, т. е. для раствора с максимальным содержанием связанных молекул бутилацетилена. Спектр системы н-бутилацетилен+триэтиламин, в которой согласно измерениям в области валентного колебания V (=СН) равновесие мономер — комплекс в наибольшей степени сдвинуто в сторону мономерных молекул, совпадает со спектром [c.42]

Y СН частоты этой полосы коррелировали с частотами соответствующих замещенных бензола (литературу см. в табл. XLV). Другая полоса, примерно при 700 см , вероятно, связана с деформационными колебаниями кольца [176, 324]. [c.583]

В спектре адсорбированного бензола (см. рис. 96) наиболее отчетливо проявляется полоса валентного колебания связи С—С 1483 см К Соседняя с ней полоса поглощения 1532 (у4-Ьуц) составного тона из частот внеплоскостных деформационных колебаний связи С—Н в спектре адсорбированного бензола при заполнении первого слоя не проявляется. Сильное из- [c.249]

Изменение валентных и деформационных колебаний связи С—С адсорбированного бензола (см. табл. 18) свидетельствует об изменении распределения электронной плотности в молекуле при адсорбции. Вместе с изменением спектра гидроксильных групп при адсорбции такое изменение электронной структуры может являться результатом специфического взаимодействия я-связей молекулы бензола с гидроксильными группами этой поверхности. [c.250]

С—И. Отсутствие изменения частот полос поглощения валентных колебаний У12 и У1з молекул бензола с увеличением заполнения отмечено также в работах [9, 82]. Наибольшее изменение при адсорбции испытывает внеплоскостное деформационное колебание У4 связи С—Н. Из табл. 18 видно, что положение этой полосы в случае адсорбции при малых заполнениях на максимально гидроксилированной поверхности сильно отличается от соответствующего положения для жидкого и газообразного состояний [c.251]

Наибольшие различия в положении полос поглощения между жидким и адсорбированным состояниями наблюдаются для внеплоскостных деформационных колебаний связи С—Н (см. табл. 18 и 19). Изменения этого колебания могут служить непосредственным указанием на возмущение я-электронной системы бензольного кольца при адсорбции алифатических замещенных бензола. Из приведенных в табл. 20 данных следует, что-влияние взаимодействия с поверхностью на частоту внеплоскостного деформационного колебания У4 связи С—Н уменьшается при увеличении числа замещающих групп СНз в бензольном кольце. [c.252]

Как следствие сильного возмущения электронной структуры молекул наблюдаются и другие изменения в спектре. Так, в спектре адсорбированного бензола (см. рис. 173) проявляется полоса 730 см , которая, по-видимому, является запрещенной полосой 766 см- деформационного колебания С—С—С в плоскости кольца V6 (СII, деф.). Изменяются при адсорбции также полосы поглощения некоторых составных тонов. Так, полоса поглощения составного тона 1815 см , vig (С , деф.)+ 4-V19 (Н , деф.), в спектре адсорбированного бензола не наблюдается. Вместо нее проявляются две полосы поглощения около 1850 и 1890 см- одна из которых может быть приписана запрещенной полосе 1815 см валентного колебания vg связи СС. [c.408]

Область 1000—000 см В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания СН-группы и деформационные плоскостные колебания кольца. Число полос и их интенсивность зависят от симметрии молекул. Влияние природы заместителей на интенсивность не определено. Подобно моно-и л-дизвмещенным бензола, имеющим близ 700 см полосы внеплоскостных деформационных колебаний кольца, соответствующие гетероароматические соедиртепия также поглощают в этой области спектра. [c.139]

Во всех случаях в остатке обнаружены валентные колебания группы ОН фенольной или спиртовой (v=3600 см ), деформационные колебания связи С—Н производных бензола моно-, ди-и тетразамещенных (v = 695, 710, 810 см соответственно). Наи-больщие интенсивности полос, соответствующих указанным связям, обнаружены в дифференциальных спектрах остатка и во фракции 3, которая является наиболее трудноокисляемой. Таким образом, во фракциях, содержащих ингибитор окисления, спектральным анализом обнаруживаются соединения, которые можно идентифицировать как фенолы и ароматические спирты. [c.85]

На рис. 40 представлен спектр поглощения фенолов, полученный при использовании призмы из хлористого натрия. В области от 700 до 900 см наблюдаются неплоские деформационные колебания связей С—Н бензольного кольца полосы 700—702характерны для MOHO-, 1,3-ди- и 1,3,5-тризамещенных бензолов полоса 751—753 см характеризует моно- и 1,2-замещение в бензольном кольце и т. д. [c.249]

Ичоно в табл. 93 стрелками. Плоскостные деформационные колебании РСИ пиридинов обнаруживаются в области 1300—1000 см" (табл. 94). Для монозамещенных пиридинов можно ожидать четырех колебаний рСН, и частоты этих полос должны быть близки к частотам в соответствующих дизамещенных бензолах. Алкилпиридины поглощают также около 1330— [c.150]

Деформационные колебания бензольиого кольца, имеющего четыре атома водорода, ха1ра1ктеризуют ся полосой поглощения 760 ом . [c.60]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

ИК-спектры 5,б-бензохи-нолпнов хорошо обозначаются в области 900— 690 см , соответствующей внеплоскостным деформагщ-онным колебаниям С—И в ароматических соединениях (рис, I). При установлении корреляций следует полагать, что каждое из колец а, Ь, с) представляет самостоятельную колебательную единицу и может рассматриваться как в различной степени замещенный бензол. Известно, что частота полосы внеплоскостных деформационных колебаний бензола определяется тнпо.м замещения, т. е. числом смежных атомов водорода, и не зависит от природы заместителя 1228], [c.92]

Инфракрасные спектры полициклических ароматических углеводородов во многих отношениях аналогичны спектрам производных бензола, а иноща наблюдаемый спектр напоминает суперпозицию спектров соответствующих моноцикличе-ских соединений. Например, в спектрах 1,7-дизамещенных нафталинов имеются полосы, обусловленные де юрмационны-ми колебаниями, аналогичные полосам деформационных колебаний как 1,2,3-, так и 1,2,5-трнзамещенных бензолов. [c.58]

Можно указать на два случая, когда появляются характеристические частоты. Это 1) когда смещается в основном только очень легкий атом и, следовательно, структура и колебания остальной части молекулы мало возмущают движение этого атома и 2) когда связь между двуд1я атомами очень прочная, так что ее силовая постоянная довольно велика, как, например, у С = N пли С С. В этих случаях движение мало взаимодействует с остальными колебаниями, даже если такое взаимодействие и допускается свойствами симметрии. Следует указать также, что и деформационные колебания могут быть характеристическими. Это может быть проиллюстрировано на примере колебаний метильной группы или молекулы аммиака. Еще один тип характеристических частот может появиться в сложных молекулах. Так, например, в бензоле, имеются некоторые колебания, в которых участвуют все шесть атомов цикла С такие движения не локализованы, а характерны для молекулярного остова в целом. При введении заместителей в кольцо такие движения слегка изменяются, но имеют все же близкие частоты. Наличие таких частот является индикатором бензольного кольца. Аналогичные частоты имеются, как будет видно из дальнейшего, у циклов в ферроцене. [c.292]

Однако систематические исследования ширины полосы основного тона V осуш,ествлены лишь недавно. Цубомура [2054] измерил полуширину ПОЛОСЫ Уз фенола в нескольких основных растворителях. Хаггинс и Пиментел более подробно исследовали изменение частоты, полуширины и интенсивности на ОСНОВНОМ тоне валентного колебания пиррола, метанола и фенола, растворенных в бензоле, эфире и триэтиламине [979]. Зависимость между А , 5 и 1/ , изображенная на рис. 32, оказалась неожиданно близкой к линейной. Подобная же корреляция была найдена Мироне и Фабри для полосы деформационного колебания пиррола, растворенного в различных основаниях [1414]. [c.87]

Поскольку плоское расположение молекул на поверхности энергетически более предпочтительно [69—71], указанная причина изменения интенсивности должна встречаться довольно часто. Особено сильно этот эффект должен сказываться при колебаниях длинных ветвей молекулы, имеющих на конце легкий атом. При этом возможны случаи, когда торможение поворотов соответствующей связи может вызвать сильное изменение интенсивности полосы поглощения колебания групп, которые сами по себе могут и не участвовать в основном взаимодействии с поверхностью. Так, сильное изменение интенсивности внеплоскостных деформационных колебаний СН бензола при адсорбции на поверхности галоидных солей[69]инагидроксилированном кремнеземе [70] рассматривалось как указание на плоское расположение молекулы бензола на этих поверхностях. [c.56]

Исследование спектра бензола, адсорбированного на аэросиле, было проведено в работе [76]. В спектре адсорбированного бензола (рис. 96) отчетливо проявляются интенсивные полосы 3092, 3072 и 3039 см , из которых первая может рассматриваться как валентное колебание хх2 связи С—Н, а две другие — как составные тона (табл. 18). Положение полос этих составных тонов существенно не отличается от соответствующих полос для жидкого состояния. Частота же колебания 12 связи С—Н молекул бензола, адсорбированных при низких заполнениях поверхности аэросила, близка к частоте этого колебания в газообразном бензоле. При переходе к преимущественно полимолекуляр-ной адсорбции эта частота уменьшается до значения, соответствующего жидкому бензолу. Столь же отчетливо в спектре адсорбированного бензола проявляется полоса поглощения 2215 см составного колебания уц+У17. Частоты Ун и хп этого колебания соответствуют деформационным колебаниям связи С—Н в плоскости бензольного кольца, причем первая из них активна только в инфракрасном спектре, вторая — в спектре комбинационного рассеяния, а полоса составного тона проявляется у молекул бензола в жидком состоянии. [c.249]

Коул и Мичелл [34] путем анализа интенсивностей полос неплоскостных деформационных колебаний бензола и его пятидесяти [c.74]

Неплоские деформационные колебания 780 -760 [ниже 900 см" -, (7) — (И)]. Обычно они явля-745 -705 (ОТСЯ СаМЫМН СИЛЬНЫМИ полосами в области ниже 900 см" -. Их удобно разделять по 865 - 810 числу смежных водо]юдных атомов в бензоль-730 -675 ном кольце. Результаты, данные ниже, справедливы для конденсированных систем [14] 825-805 пиридинов [15]. В пиридинах, хинолинах 885 -870 и Т. Д. гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. Электроноакцепторные заместители, такие, как NO2, повышают ча-810-800 стоту колебаний на величину до 30 см . Полосы очень интенсивны (е 100—500) полосы, обусловленные изолированным атомом 870-855 водорода (900—860 см ) слабее, чем остальные, их положение может также смещаться до 800 (сравните 1,3,5-замещенные 850 -840 бензольные кольца, рис. II. 1). [c.32]

Зависимость соотно-интегрального коэффициента (см. гл. 15) поглощения внеплоскостного деформационного колебания и интегрального коэффициента валентного колебания СН молекул бензола от степени заполнения поверхности при адсорбции на образцах аэросила, дегидроксилированного цри температурах 200 (1), 400 (2), 600 (3) и 800° (4). Галкин Г. А., Киселев А. В., Лыгин В. И. (1964), Trans. [c.380]

В спектре адсорбированного бензола проявляется также полоса при 730 см , которая может быть приписана обычно запрещенной полосе при 766 см деформационных колебаний С — С—С в плоскости кольца (Убдеф)- Наблюдается изменение полос поглощения некоторых обертонных и комбинационных колебаний. Так, например, полоса поглощения комбинационного колебания при 1815 с.ч (v 8 дeф-г 9деф) не наблюдается в спектре адсорбированного бензола. Вместо нее появляются две полосы поглощения около 1850 и 1890 см , одна из которых может быть отнесена к запрещенной полосе при 1854 С — С-валентного колебания Интерпретацию полос поглощения бензола про- [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология