Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Металлорганические соединения инициирование цепи

    Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи  [c.938]


    Инициирование цепи-самый трудный акт цепной реакции хлорирования. Для диссоциации молекулы хлора на атомы, как уже отмечалось, требуются довольно жесткие методы воздействия высокие температуры (выше 300 С), световые кванты либо проникающая радиация. Поэтому для свободно-радикальных (цепных) процессов хлорирования большое значение имеет присутствие в реакционной массе особых веществ, называемых инициаторами, молекулы которых диссоциируют на свободные атомы и радикалы намного легче, чем молекулы хлора. К таким соединениям относятся органические пероксиды, металлорганические соединения, азо- [c.36]

    Недавно было осуществлено инициирование полимеризации безводного формальдегида в гептановом растворе или в других инертных безводных растворителях при помощи различных возбудителей, например, металлорганических соединений, фосфинов, арсинов, карбонилов железа, кобальта и никеля, причем, образуются высокомолекулярные продукты с высокой термической стабильностью [17]. Имеются в виду линейные полиоксиметилены с гидроксильными концевыми группами. Средние степени полимеризации лежат в области 1000—3000 [18]. Принимается ионный механизм полимеризации без обрыва цепи. Сред- [c.334]

    Если катализаторами анионной полимеризации являются ще- лочные металлы (Е1, Ыа), то на стадии инициирования образуются ион-радикалы мономера, которые, соединяясь, . превращаются в двухцентровое металлорганическое соединение — бианион. Рост цепи осуществляется внедрением мономера между ионами ионной пары по обоим центрам возникшего бианиона, т. е. цепь растет одновременно в двух направлениях. Таким путем осуществляется полимеризация бутадиена под действием металлического натрия Инициирование [c.52]

    Низкая эффективность инициирования (1 —10%), типичная для многих систем металл алкил — полярный мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов на стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее оС-стоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. п. акрилонитрила в углеводородной среде. Характерная особенность процессов А. п. полярных мономеров с низким коэфф. использования инициирующего агента из-за побочных реакций — относительно большая устойчивость растущих цепей, к-рые часто ведут себя в тех же условиях как живущие полимеры. Это относится, напр., к акрилатам и акрилонитрилу. Пониженная склонность высокомолекулярных металлорганических соединений данного типа (т. е. карбанионных растущих цепей, отвечающих полярным мономерам) к реакциям дезактивации, по сравнению с обычными металлалкилами, пока не нашла строгого объяснения. Анализ возможных причин этого явления приводит к необходимости принимать во внимание внутримолекулярную циклизацию активного центра с функциональной группой той же цепи, а также возможность его стабилизации вследствие комплексообразования с продуктами дезактивации инициатора (с алкоксидами металла, металлсодержащими циклоолигомерами и т. п.), обычно присутствующими в реакционной смеси в большом избытке по отношению к активным центрам. [c.75]


    Можно считать, что полимеризация диенов щелочными металлами (2аЫеп-Випа) и металлорганическими соединениями проходит по анионному механизму. При инициировании бутиллитием, прерывая реакцию, удалось доказать ступенчатый характер присоединения [363, 365]. Присоединение в 1, 2- или 1,4-положении может б111ть объяснено, исходя из представлений о мезомерии растуи1его анионного конца цепи  [c.46]

    Образование разнообразных продуктов при взаимодействии инициатора с полярным мономером существенно не только в связи с вопросом об эффективности инициирования. Другая важная сторона этого явления состоит в возможности взаимодействия таких побочных продуктов с активными центрами процесса полимеризации, т. е. возникновения агентов нового типа, отличающихся особой спецификой. На это обстоятельство обратил внимание Байуотер, указавший на вероятность влияния алкоксидов, образующихся при реакции между метилметакрилатом и Л1еталлалки-лом, на течение процесса полимеризации [111. По-видимому, то или иное влияние способны оказывать любые сами по себе пассивные металлорганические соединения, возможное участие которых в образовании ассоциатов или комплексов с растущими цепями обычно не принимается во внимание. Естественно, что, учитывая такие явления, мы приходим к необходимости включить в рассмотрение дополнительные типы активных центров в соответствующих системах. Вместе с тем пренебрегать этим весьма рискованно. Многие специфические черты таких процессов, как полимеризация лгономеров акрилового ряда под действием металл- [c.116]

    Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]


Смотреть страницы где упоминается термин Металлорганические соединения инициирование цепи: [c.339]    [c.347]    [c.132]    [c.158]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.863 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Инициирование



© 2024 chem21.info Реклама на сайте