Олефины образование при расщеплении аминов

Часто реакциям присваивали имя их первооткрывателя. Так, способ добавления двух атомов углерода в молекулу, открытый Перкином был назван реакцией Перкина, а способ расщепления гидроокисей четвертичных аммониевых оснований с образованием третичного амина и олефина, открытый учителем Перкина, был назван реакцией Гофмана. [c.124]

Нагревание гидроокиси (до 125 °С и выше) приводит к разложению с образованием третичного амина и олефина (расщепление по Гофману) [c.105]

Термическое расщепление четвертичных аммониевых оснований с образованием олефинов и третичных аминов (исчерпывающее метилирование) [c.142]

Реакция пиролиза четвертичного аммониевого основания, приводящая к образованию олефина и третичного амина, известная под названием гофмановского расщепления [59], представляет собой один из наиболее широко используемых процессов при установлении строения алкалоидов . Однако зачастую интерпретация результатов реакции требует известной осторожности. Основным содержанием данного обзора будет рассмотрение других реакций, которые могут сопровождать или подменять собой нормальный ход расщепления. [c.341]

Приняв во внимание эти соображения, можно считать, что отщепление протона и вытеснение галоид-иона при образовании олефина из галоидного алкила происходят синхронно, а при расщеплении четвертичных аммониевых оснований переходное состояние приобретает в большей степени карбанионный характер, так как отщепление протона несколько опережает уход аммонийной группы в виде третичного амина [c.116]

Для выявления других путей реакции важно исследовать поведение аминов. Термодинамический расчет показывает, что возможно их расщепление с образованием олефина и аммиака, причем эта реакция практически необратима. Изолированное изучение поведения первичного и вторичного аминов в проточном реакторе при [c.383]

Очень интересной реакцией является термическое разложение сульфоксидов. При сравнительно низких температурах (около 80°С) происходит г ыс-расщепление с образованием олефина [182]. Реакция протекает так же, как и с окисями аминов, начинаясь с отрыва протона, находящегося в пространственной близости к кислороду сульфинильной группы. Это можно объяснить тем, что сульфоксиды, как и окиси аминов (реакция J), обладают сильно поляризованной семиполярной связью [c.260]

Обратимость реакции гофмановского расщепления путем рекомбинации олефина с третичным амином весьма необычна межмолекулярные реакции подобного рода могут протекать с очень большим трудом [106]. То, что в рассматриваемом случае механизм именно таков, следует из образования гидроокиси четвертичного основания ХХХ при кипячении XXXI в водном этаноле [83]. По-видимому, здесь сказывается благоприятная пространственная конфигурация основания XXXI, в котором и двойная связь, и третичная аминогруппа расположены в одном десятичленном цикле и находятся в тесном соседстве. Интересно, [c.347]

СНз)2СН— H2NO2.64O. 1-Нитропропан. 641. (Н0СНг)зСК02. 652. Методом Габриеля из галогенопроизводного и фталимида калия. См. [3], I, стр. 535, 536. 653. О восстановительном алкилировании аммиака см. З], 1, стр. 537. 657. О получении аминов из амидов кислот перегруппировкой Гофмана см. [3], I, стр. 793, 794. 658. По методу (а) образуется олефин. 663. Отсутствие оптической активности обусловлено непрерывной осцилляцией молекулы амина. См. [3], I, стр. 561 [4], И, стр. 10—12. 666. Активность водорода при а-углеродном атоме нитросоединений Обусловлена сильным —/-эффектом нитрогруппы. 669. Метод ИК-спектроскопии. См. [9], стр. 42—44. 676. Расщепление четвертичных аммониевых оснований происходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и олефина [З-элими-нированию предпочтительно подвергается группа, способная образовать олефин с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи (правило Гофмана) [c.196]

Распад при ЭУ N-содержащих гетероароматических аминов с более длинными алкильными группами при аминном азоте осуществляется главным образом путем р-разрыва в алкильном остатке. Образующиеся аммониевые ионы проявляются в масс-спектрах в виде наиболее интенсивных пиков. Дальнейший распад таких ионов связан с выбросом второй N-алкильной группы в виде олефина либо с разрушением гетероциклического кольца. В случае 6-гексиламинопурина (8) р-разрыв приводит к максимальному пику с miz 148. Однако наличие вблизи от алкиламиногруппы двух N-атомов обеспечивает дополнительные пути расщепления алкильной цепи перегруппировку Мак-Лафферти и 7-разрыв с образованием ионов (л) и (м) [c.135]

Окиси третичных аминов разлагаются при нагревании, давая олефины и производные гидроксиламина (ОР, 11, 372). Этот метод элиминирования имеет преимущество по сравнению с методом исчерпывающего метилирования по Гофману, поскольку образование олефинов в этом случае не сопровождается перегруппировкой. Превращение Ы-метилпиперидина в пентадиен-1,4, например, осуществленное через промежуточную стадию пиролитического расщепления М-окиси 5-пентенилдиметиламина, протекает с 61 % -ным выходом [17] [c.595]

Реакция термической диссоциации уретанов может пойти тремя путямй расщепление исходного вещества на изоцианат й спирт, образование из уретана первичного амина и олефина и, наконец, расщеплениг его до вторичного амина Пре- имущественное направление определяется соответствующими условиями реакции и легкостью дегидратации спирта. [c.58]

Щавелевая кислота.. Мол. в. 90,04 т. пл. 187° рК 1,46, 4,40 Применяется как конденсирующее средство в синтезе гидрохинона витамина Ki, для расщепления семнкарбазонов , дегидратации спиртов , при образовании олефинов из аминов и превращении 3, -ненасыщенных кетонов в а, 3-изо-меры . [c.418]