Габриеля метод

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

Его значение определяется, с одной стороны, тем, что при расщеплении, по Гофману, он легко превращается в антраниловую кислоту (стр. 658), исходное вещество для производства индиго, а с другой стороны, его способностью образовывать калиевую соль, которая с большим успехом используется для синтеза алифатических аминов ио методу Габриеля. [c.653]

Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Вг-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Вг-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3,4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. [c.269]

Необходимые в качестве исходных соединений 2-фенилэтилами-ны могут быть получены рядом методов, например фталимидным синтезом Габриеля из р-арилэтилбромидов, восстановлением оксимов арилацетальдегидов и восстановлением нитростиролов, получаемых конденсацией арилальдегидов с нитрометаном [7] схема (2) . [c.258]

Аминокетоны. Метод Габриеля........... [c.7]

Аминокетоны. Метод Габриеля [c.47]

Фтальимид калия используют для синтеза а-аминокислот (метод Габриеля). [c.510]

Значение фталимида как реагента, применяемого для получения весьма разнообразных по структуре аминов по широко известному методу Габриеля, основано именно, на этом свойстве, так как N-замещенные фталимиды легко [c.228]

Метод представляет собой вариант реакции Габриеля (№ 186) и позволяет получать разнообразные а-аминокислоты, например [c.372]

Вторичные жирноароматические амины можно далее получать по методу, очень схожему с фталимидным методом Габриеля. Водородный атом, стоящий у азота в моноацильных производных ароматических аминов R-NH- O-СПз, обладает такими же кислотными свойствами, как в фталимиде, и может замещаться щелочным металлом. Ацетанилид натрия, которому приписывается структур- [c.253]

Особым вариантом метода алкилирования, приводящим к получению первичных аминов, является реакция Габриеля. Вместо аммиака в этом случае используют фталимид [c.168]

Метод Габриеля удобен для получения первичных аминов, свободных от примеси вторичных и третичных аминов. Однако ввиду высокого молекулярного веса фталимида для реакции требуется сравнительно большое его количество, особенно при синтезе аминов с низким молекулярным весом. [c.343]

Вариант метода алкилирования, приводящий к получению чистых первичных аминов, состоит в конденсации калиевого производного фталимида с галоидными соединениями (С. Габриель, 1887 г.). [c.535]

Метод Габриеля был с успехом применен и другими исследователями для получения несимметричных аминосульфидов [405, 406] и ди-аминосульфидов. [c.147]

Гистамин получается в промышленности бактериальным декарбоксилированием гистидина или нагреванием его с разбавленной серной кислотой до 270°. Известно несколько синтезов, в одном из которых исходят из бутиндиола. Это соединение превращают, по методу Габриеля (том I) и по методу Кучерова (том I), в диаминокетон, который подвергается реакции Воля — Марквальда (см. выше) (Фразер и Рафаель, [c.670]

Для синтеза а-А., меченных изотопами и С, обычно пользуются методами Габриеля и Штреккера соответственно. Меченные Н А. получают из ненасыщ. предшественников. [c.139]

СНз)2СН— H2NO2.64O. 1-Нитропропан. 641. (Н0СНг)зСК02. 652. Методом Габриеля из галогенопроизводного и фталимида калия. См. [3], I, стр. 535, 536. 653. О восстановительном алкилировании аммиака см. З], 1, стр. 537. 657. О получении аминов из амидов кислот перегруппировкой Гофмана см. [3], I, стр. 793, 794. 658. По методу (а) образуется олефин. 663. Отсутствие оптической активности обусловлено непрерывной осцилляцией молекулы амина. См. [3], I, стр. 561 [4], И, стр. 10—12. 666. Активность водорода при а-углеродном атоме нитросоединений Обусловлена сильным —/-эффектом нитрогруппы. 669. Метод ИК-спектроскопии. См. [9], стр. 42—44. 676. Расщепление четвертичных аммониевых оснований происходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и олефина [З-элими-нированию предпочтительно подвергается группа, способная образовать олефин с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи (правило Гофмана) [c.196]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

Алифатические амины, в частности, амиламин получают по методу Габриеля [1] взаимодействием фталимида калия с иодистым амилом с последующим гидролизом образующегося Н-амилфталимида [2—6]. [c.11]

Изоиндол и его простые производные долгое время не удавалось синтезировать. Развитие химии изоиндола начинается с 1951 г., когда Виттиг нашел сравнительно простой способ получения К-алкилизо-индолов [699]. Незамещенный изоиндол I впервые получен лишь в 1972 Г. [135, 159]. Он оказался крайне неустойчивым соединением и поэтому до сих пор мало изучен. Исследование изоиндола стимулировало развитие некоторых новых методов химического эксперимента, например вакуумного флеш-пиролиза, фотоциклизации и др. Накоплен обширный экспериментальный и теоретический материал по изоиндолу и конденсированным гетероциклам с ядром изоиндола. В области химии изоиндола кроме Г. Виттига работали такие выдающиеся ученые, как 3. Габриель, К. Ингольд, Л. Штернбах и др. [c.3]

Этот метод не был применен к а-замещенным о-аминобензиловым спиртам. Однако Габриель [69] достиг того же результата, сплавляя о-аминодифенилкар-бинол с мочевиной, в результате чего был получен 4-фенил-2-кето-1,2,3,4-тетрагидрохиназолин. При применении изотиоцианата образуется 2-меркапто-производное. [c.285]

Химия простых хиназолинов. Получение. Метод Риделя для прямого синтеза хиназолинового цикла, дающий хиназолины или их Вг-замещенные, был уже обсужден (стр. 271). Не считая указанного, только один метод получения этих соединений, а именно окисление дигидрохиназолинов в соответствующие хиназолины с помощью красной кровяной соли, нашел некоторое применение. Помимо первоначального использования этого метода Габриелем для синтеза хиназолина, он был применен Вилькендорфом [71] для получения 6,7-метилен-диоксихиназолина и Эльдерфилдом и его сотрудниками [5] для прямого окисления 7-амино-3,4-дигидрохиназолина в соответствующий хиназолин. [c.286]

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хиназолон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84]. [c.289]

Синтез аминодисульфидов был впервые осуществлен Габриелем [45, 46, 348] фталимндным методом в двух вариантах. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология