Расщепление пиролитическое

Карбены могут быть получены путем распада (пиролитического, фотолитического) диазосоединений, высокотемпературного, разрядного или радиационного крекинга углеводородов, в результате щелочного или металлоорганического расщепления некоторых галоидпроизводных. Обладая высокой реакционной способностью, карбены быстро взаимодействуют с молекулами среды по продуктам такого взаимодействия обычно и судят о промежуточном образовании карбена. [c.272]

Таким образом, с точки зрения легкости крекинга предпочитают высшие парафины, и лучшим сырьем, вероятнее всего, яв-лется газойль с большим содержанием высших парафинов и ненасыщенных углеводородов. При термическом крекинге масла в присутствии пара при достаточно высокой температуре, помимо водорода, образующегося при пиролитическом расщеплении масла, взаимодействием между свободными радикалами, являющимися первичными продуктами термического крекинга, и водяным паром образуются дополнительные количества водорода, а также двуокись и окись углерода. Образование сажи обусловливается тем, что телг-пература процесса слишком низка, чтобы обеспечить протекание реакции водяного пара с элементарным углеродом. В промышленных условиях теплотворная способность получаемого газа сравнительно низка и составляет 4450 ккал/м но объем газа больше, чем при получении газа, теплотворная способность которого вдвое выше указанной. При температурах крекинга ниже 750° реакции водяного [c.318]

Первоначально энантол получали пиролизом касторового масла. Однако, в этом случае наблюдалось значительное коксование и низкий выход ундециленовой кислоты. При пиролитическом расщеплении метилового эфира рицинолевой кислоты выход продукта пиролиза составляет 90—85 % (по массе). [c.267]

Конечно, химия нормальных состояний с ее созидательными, синтетическими тенденциями, ведущими к высокомолекулярным соединениям, и химия высоких энергий (например, плазмохимия) с ее разрушительными, пиролитическими тенденциями, ведущими к расщеплению молекул.— это антиподы. Но нет сомнения и в том, что эти антиподы представляют собой противоположности химии как единой, целостной науки. Неожиданным и потому в высшей степени интересным в оценке отношений между этими двумя отраслями химии оказалось то, что им обеим предстоит изучать один и тот же феномен саморазвития химических систем, обусловленный одними и теми же причинами и подчиняющийся одним и тем же законам химической эволюции. [c.170]

Проведение химических реакций в аналитической хроматографической колонке или в специальных микрореакторах, примыкающих к ней, одновременно и параллельно с процессом разделения с целью получения из анализируемых веществ характерных производных или соединений с характерной окраской, продуктов пиролитического расщепления и т, п, [c.163]

Малая термическая стойкость меркаптолов делает препаративно возможным их пиролитическое расщепление о тиокетонов. [c.615]

Если в молекуле препарата имеется сера в гетероциклическом ядре (норсульфазол, фталазол, этазол и др.), при пиролитическом расщеплении выделяется газообразный продукт, в данном случае сульфидная сера НгЗ, который можно определить по запаху или по почернению фильтровальной бумажки, смоченной раствором ацетата свинца РЬ5. [c.251]

Установка для осуществления процесса пиролиза состоит обычно из пиролизера, в котором совмещают нагрев исходного вещества и его пиролитическое расщепление, и конденсатора [c.265]

В 1841 г. Эрдман [2а] и Лоран [26] окислили индиго в изатин азотной кислотой. В 1866 г. Байер и Кноп [3] восстановили изатин в диоксиндол и оксиндол позднее в том же году Байер успешно осуществил последнюю стадию расщепления индиго в родоначальное соединение —индол, — проведя пиролитическое восстановление оксиндола цинковой пылью [4]. Байер еще до этого постулировал существование указанного родоначального соединения й назвал его индолом . [c.5]

Пример. При крекинге (пиролитическом расщеплении) высших алканов происходит гомолитический разрыв связи С—С [c.455]

В недавнее время для обнаружения свободных радикалов и для решения вопроса о химическом механизме пиролитического расщепления [c.77]

Наиболее характерны реакции, приводящие к упрощению молекул частичное гидрирование, гидрогенолиз, пиролитическое расщепление, окисление и сожжение. Выбор метода определяется аналитической задачей. [c.5]

По-видимому, можно предположить, что пиролитический разрыв связи между С-11 и С-12 облегчается ее двусторонним аллильным положением. Ружичка предположил [238], что аналогичное расщепление происходит при гидрировании агатовой кислоты и склареола. [c.190]

Основное внимание в этой главе уделено методам ступенчатой деградации насыщенных углеродных цепей, оканчивающихся функциональной группой. Кроме того, в данную главу включены следующие разделы пиролитическое расщепление боковых цепей в стероидах, деградация стероидов и кислот с разветвленной цепью действием хромовой кислоты, а также метод, включающий в качестве стадии деградацию кислот с разветвленной цепью окисление КМпО,. [c.517]

Следует отметить, что при пиролитическом расщеплении получаются вещества с большим временем удерживания, чем СОа (на-пример, СаНе при пиролизе этиловых эфиров), которые, однако, здесь не рассматривались, поскольку их удаление из колонки требует более высоких температур, что привело бы к удлинению всего процесса. Эти составные части остаются в колонке в адсорбированном состоянии они могут быть оттуда удалены нагреванием по окончании рабочего цикла. При пиролизе возникают и продукты конденсации, которые еще менее нелетучи, чем соединения, подвергнутые пиролизу и обычно откладывающиеся на стенке у входа колонки. Их можно собрать, растворить и дальше идентифицировать (например, при помощи бумажно хроматографии). [c.62]

Разумеется, процесс пиролитического расщепления без катализатора иной, чем с ним (табл. 5 и 6). [c.63]

В данной работе исследовались лишь немногие факторы, влияющие на пиролитическое расщепление. Целью работы было отыскание новых путей идентификации твердых органических соединений. Если этот процесс не сможет заменить ныне существующие методы идентификации, все-таки он во многих случаях является полезным их дополнением. [c.64]

Высшие парафины пиролизуются легче, чем низшие, но для парафинов с пятью и более атомами углерода энергии активации этого процесса близки. Отсюда следует, что отношение констант скоростей пиролитического расщепления парафинов С и Ст (п 5) приблизительно равно отношению соответствующих предэкспоненциальных множителей А [c.60]

Ацетилен получают в промышленности двумя основными методами из карбида кальция и путем пиролиза углеводородного сырья на этилен, при котором ацетилен образуется в качестве побочного продукта (гл. 2). Кроме того, существует несколько методов, в которых ацетилен получается из углеводородов как основной продукт (гл. 3). При этом используется тот факт, что, будучи термодинамически неустойчивым при обычной температуре, ацетилен гораздо более устойчив при повышенных температурах. Так, при температуре 1200 °С он является самым устойчивым из углеводородов (гл. 3, рис. 3.2) и поэтому может быть получен путем их пиролитического расщепления. [c.91]

Классическим примером этого типа пиролитического расщепления служит превращение рицинолевой кислоты в энантол и ундециленовую кислоту [c.594]

Пиролитическое расщепление р,7-ненасыщенных спиртов, сопровождающееся перемещением двойной связи [c.405]

Пиролитическое расщепление сложных эфиров оксимов, приводящее к нитрилам. [c.405]

Качественные газогенераторные смолы могут быть использованы для сжигания, пиролитического расщепления с получением высококалорийного газа и газификации в генераторный газ. [c.445]

Так, при нагревании до температуры 300—350°С без доступа воздуха и до 200—250 °С в присутствии воздуха полисилоксановые полимеры подвергаются пиролитическому расщеплению с образованием продуктов более низкого молекулярного веса. Пиролитическое расщепление ускоряется в присутствии щело-чей [c.88]

Крекингом газообразных парафиновых углеводородов, иначе парофазным крекингом, называют пиролитическое расщепление газообразных парафиновых и олефииовых углеводородов (нропана, бутана, нропена и бутена), приводящее к образованию более низкомолекулярных олефинов. Этим способом пользуются преимущественпо при получении этилена из пропана и этилена и нропена пз бутана. Пропан при быстром нагреве до 700— 800° в основном раснадается па этилен и метай (переработка углеводородов при температуре выше 600 обычно называется пиролизом). Одновременно происходит дегидрирование пропана с образованием пропепа, так что конечный продукт реакции состоит главным образом из этилена, пронена, метана и водорода. [c.10]

Реакции р-элиминирования можно разделить на два типа одни из них происходят преимущественно в растворах, а другие — главным образом в газовой фазе (пиролитическое элиминирование). При реакциях в растворах одна группа уходит со своими электронами, а другая (чаще всего водород) — без них в таких случаях первую уходящую группу принято называть нуклеофугом. Пиролитическое элиминирование может происходить по двум механизмам перициклическому и свободнорадикальному. Известно также несколько фотохимических реакций элиминирования (наиболее важная из них — это расщепление кетонов типа И по Норришу, см. т. 1, разд. 7.7), однако с точки зрения синтеза эти реакции не имеют большого значения [1] и в дальнейшем обсуждаться не будут. В большинстве реакций р-элиминирования образуются новые связи С = С или С = С, в соответствии с этим и сгруппированы рассматриваемые механизмы [2]. Сначала обсуждаются механизмы реакций в растворах (Е2, Е1, Е1сВ). [c.6]

Прн нагревании вьппе 500 - С алканы подвергаются пиролитическом разложению с образованием сложной смеси иродуктов, состав и соотношение которых зависят от температуры и времени реакции. При пиролизе происходнт расщепление углерод-углеродных связей с образованием алкильных радикалов. Энергия углерод-углеродных связей в алканах близки ио величине для первичных, вторичный, трегичньк и четвертичных атомов углерода (табл. 4.7) ив жестких условиях пиролиза расщепление любой связи СН2 - СН2 в нормальных алканах равновероятно. [c.371]

Пиролитическое расщепление рибофлавина при температуре выше его температуры плавления приводит к образованию люмифлавина (II) и люмихрома (III) I61], [c.511]

В Великобритании тяжелое масло использовали только в непро-долл<ительных опытах на установках с реверсированным потоком на газовых заводах в Саутгемптоне и Ипсвиче. Несколько больших установок, сконструированных Пауэр гэз корпорейшн , работает в Японии на них газифицируется масло с высокой коксуемостью по Конрадсону. Недавно были начаты работы по использованию более легких фракций нефтепродуктов. Летом 1956 г. были начаты работы по реформингу газа на установках карбюрированного водяного газа в Саутгемптоне. Газ подвергали реформингу, пропуская его через слой раскаленного кокса в генераторе генератор и карбюратор были оборудованы дополнительными коммуникациями для подвода остаточных газов нефтепереработки. Углеродистые отложения на частицах кокса, образующиеся при пиролитическом расщеплении газа, газифицируются вместе с коксом в периоды воздушного и парового дутья. При газовании снизу газ нефтепереработки [c.326]

Данные Кокера [62, 64, 65] приведены специально для того, чтобы подчеркнуть трудность объяснения результатов дегидрирования при помощи единственного механизма. В то время, как большинство результатов можно объяснись с помощью ионного механизма, некоторые данные, например отщепление этильной или циклогексильной грунны от соединения ИI (К=этил, или циклогексил), вместо миграции, по-видимому, указывают на гемолитический характер расщепления. Аналогично этому можно предположить, что потеря алкильной группы, находящейся у четвертичного атома углерода, и некоторые другие превращения, связанные с разрывом углерод — углеродной связи (см. раздел VIII этой главы), по своему характеру являются пиролитическими. [c.161]

Трехчленные циклы. Расщепление трехчленных циклов часто наблюдается при дегидрировании моно- и сесквитерпенов. Зелинский и Левина [318] нашли, что каталитическое дегидрирование карана приводит к образованию ге-цимола, в то время как туйан расщепляется другим путем, давая производное циклопен-тена, устойчивое к дегидрированию. Очевидно, подобное расщепление цикла является пиролитической реакцией, не обязательно-сопровождающейся ароматизацией. [c.199]

После очистки перегонкой эфир был подвергнут термическому расщеплению между 110 и 130° С. Выделившаяся окись углерода окислялась до СО2 последний поглощался 1н. раствором ЫаОН, и углерод осаждался в виде ВаСОз. В осадке активности обнаружено не было вся активность оказалась сосредоточенной в кислоте, образовавшейся при гидролизе пиролитического остатка. [c.239]

Озонолиз асфальтенов [8, 16, 17] применяется каК путь исследования их строения и заключается в расщеплении макро- молекул по определенных типам связей с последующим разделением и идентификацией получающихся низкомолекулярных продуктов [8, 16, 17]. Озонолиз асфальтенов протекает при 20°С С получением растворимых и не растворимых в воде продуктов. Растворимая часть (30—40%) состоит из смеси карбоновых кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой, щавелевой, капроновой п др.), которые образуются при окислении отщепившихся алкильных заместителей. Исходя из полученных данных авторы [8] указывают, что полкдисперсность алифатических заместителей незначительна — Сг—С5. Таким образом, были получены подтверждающие данные о величине алкильных заместителей, найденных на основе ИК-спектров [18] и пиролитическими методами [19]. [c.102]

Нефтехимические полупродукты, такие, как этилен и пропилен, получают преимущественно путем пиролитического расщепления легких углеводородных фракций в присутствии водяного пара. Поэтому промышленные установки, работающие по данному методу, обычно называют установками парового пиролиза. В США для 90% установок используют в качестве сырья этан и пропан, извлекаемые из природного газа, тогда как в странах Западной Европы и в Японии почти исключительно применяются легкие фракции нефти, известные под общим названием нафта (максимальный интервал выкипаия 35—200 °С). Имеются данные, что в США получил распространение пиролиз газойля (максимальный интервал выкипания 175—360°С) и уже разработана технология пиролиза сырой нефти . [c.49]

Крекинг. — При 500—700 °С высшие алканы подвергаются пиролитическому расщеплению (крекингу) с образованием смеси BeHie TB м еньшего молекулярного веса, содержащей насыщен- ые и ненасыщенные соединения. [c.144]

Окиси третичных аминов разлагаются при нагревании, давая олефины и производные гидроксиламина (ОР, 11, 372). Этот метод элиминирования имеет преимущество по сравнению с методом исчерпывающего метилирования по Гофману, поскольку образование олефинов в этом случае не сопровождается перегруппировкой. Превращение Ы-метилпиперидина в пентадиен-1,4, например, осуществленное через промежуточную стадию пиролитического расщепления М-окиси 5-пентенилдиметиламина, протекает с 61 % -ным выходом [17] [c.595]

При нагревании карбаматы претерпевают три основные пре вращения [88] (а) элиминирование спирта и образование изоцианата (аналогично реакции в растворе) (б) расщепление, приводящее к амину, диоксиду углерода и алкену и (в) отщепление диоксида углерода схема (69) . Температура, при которой протекает реакция, может достигать 200 °С, однако арилкарбаматы (126, R2 Ph) распадаются [по пути (а)] при л 150°С, а трет-бутилкарбаматы (126, = трет-Ви) превращаются уже при 50 °С. Аналогичный пиролитический распад характерен для карбонатов, сложных эфиров карбоновых кислот и др., однако карбаматы— здесь наиболее активная группа соединений. Структур ные эффекты (например, значения гамметовских констант р) сходны в газовой фазе и в растворе, что указывает на относительную несущественность сольватации в циклическом переходном состоянии при элиминировании [89]. Чувствительность карбаматов к нагреванию используется для генерации при повыщенной температуре изоцианатов, применяемых для образования поперечных сщивок [90]. [c.559]

Для получения диацетиленовых кислот и их производных могут быть использованы обпцие методы синтеза диацетиленовых соединений, и выбор метода определяется доступностью исходных веществ, а также их устойчивостью в условиях реакции. До настоящего времени широкое распространение имели методы, в основе которых лежит создание диацетиленовой цепочки путем окислительной димеризации или несимметричной конденсации моноацетиленовых соединений. В тех случаях, когда исходными являются не моноацетиленовые кислоты, вторая стадия синтеза заключается в преобразовании функциональных заместителей, например осуществляется окисление первичных спиртов, декарбоксилирование а-ацетиленовых дикислот или пиролитическое расщепление третичных диацетиленовых карбинолов и др. Значительную группу методов получения диацетиленовых кислот составляют методы прямого синтеза их из диацетилена, его гомологов и производных. [c.216]

В газогенераторе обращенного процесса рассмотренной кон-сгрукции движение газов в камере газификации протекает сверху вниз для пиролитического расщепления древесной смолы. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология