Алкины Ацетиленовые углеводороды гидрирование

Селективность образования олефинов при гидрировании ацетиленовых углеводородов на металлах изменяется от 30% на 1г-катализаторе до 97% в случае Pd-катализатора [137]. Другие металлы VIH группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. В аналогичный ряд располагаются металлы VIH группы по селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в жидкой фазе, в 96%-ном этаноле [173]. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-у-изомеров С -Св-алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду ft- g-углеводородов. [c.74]

Сопряжение С=С-связи с ароматическим кольцом, по данным работы [798], затрудняет гидрирование. Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Р(1 и Р1 еще легче, чем олефиновые. При ограниченном количестве водорода [319, 354, 866] или малом времени контакта [375, 866] удается избирательно прогидрировать алкины до алкенов, избежав исчерпывающего гидрирования. [c.1005]

Сущность активации алкина катализатором сводится к радикализации тройной связи. Водород также активируется на соседних активных центрах катализатора. Вследствие меньшей энергии разрыва тройной связи, чем двойной, алкины адсорбируются на катализаторе прочнее алкенов, поэтому скорость гидрирования ацетиленовых углеводородов больше, чем этиленовых. Энергия связи ацетилена с металлами, например палладием, —145,7 кдж моль, а этилена — 81,9 — 99,1 кдж моль. По-видимому, молекула гидрируемого соединения располагается перпендикулярно поверхности катализатора ( стоя ), а не параллельно ей ( лежа ). При горизонтальном положении произошло бы экранирование молекулой углеводорода соседних активных центров [c.80]

Хотя для алкинов эта реакция протекает медленнее, чем у олефинов, при гидрировании смеси алкинов и алкенов, в реакцию вступают сначала ацетиленовые углеводороды, поскольку они легче адсорбируются на поверхности гетерогенных катализаторов и не допускают до поверхности олефины. [c.140]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

В настоящей работе излагаются результаты гидрирования С в — Св-алкинов по методике [1, 21. Нами установлено, что скорость реакции гидрирования а-ацетиленовых углеводородов и-нентина-1, й-гексина-1, в-гептина-1 ик-октина- [0,004 моля гнг — 200 мл На 30° С 96 %-ный этанол (25 мл) скелетный никель (К1Н, 0,1 г) зависит от длины углеродной цени и с увеличением молекулярного веса алкина уменьшается. Потенциометрические данные указывают на сильную адсорбционную способность алкинов смещение потенциала в анодную сторону (относительно обратимого водородного потенциала) составляет 400—450 мв, т. е. далеко выходит за пределы водородной области кривой заряжения [3—6]. [c.238]

Хорошо известна способность алкинов подвергаться ступенчатому гидрированию в соответствующие алкены и, далее, в алканы под влиянием тяжелых металлов 16 и VIII групп периодической системы [186]. Для селективного гидрирования в присутствии диенов были рекомендованы такие катализаторы, как суспендированный палладий-свинцовый [187], цинковый [188], сплав меди с металлами I и II групп, осажденный на пемзе [189], сплав меди и алюминия, обработанный раствором щелочи [190], палладий на угле (НИИМСК) и др. На промышленных установках Советского Союза для гидрирования ацетиленовых углеводородов в изопрене применяется ката- [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология