Гемиэдрические формы кристаллов

Это наблюдение подтвердили Андерсон и Хилл 1", изуча кристаллизацию синтетического сульфата атропина. В зависим сти от присутствия случайных следов затравочного кристалла тс или иной гемиэдрической формы, выделялся гиосциамин ил атропин с оптической чистотой 77% и79%/ соответственно. О, нако можно подобрать такие условия (растворитель и др.), пр которых будет выделяться желаемый изомер . [c.201]

Если не удается сразу идентифицировать кристаллы энантиоморфной гемиэдрической формы, нужно выбрать от- [c.221]

Рацемические смеси получают из асимметрических соединений, которые образуют кристаллы с гемиэдрическими энантиоморф-ными гранями. Это такой тип смеси, которая поддается разделению при механическом отборе кристаллов, содержащих только одну энантиоморфную форму. Рацемические соединения образуются тогда, когда две энантиоморфные формы объединяются с образованием вещества, все кристаллы которого совершенно идентичны и каждый кристалл содержит одинаковые количества каждой энантиоморфной формы. Такие кристаллы обладают свойствами, отличными от свойств кристаллов индивидуальных энантиоморфных форм. Рацемические твердые растворы могут кристаллизоваться без образования соединения, если обе энантиоморфные формы оказываются также изоморфными. [c.46]

Ожидая при исследовании солей натрия и аммония виноградной кислоты появления симметрических форм, Пастер был крайне поражен общей асимметрией кристаллов, но не все кристаллы обладали тождественной асимметрией Пастер видит здесь кристаллы двух родов, отличающиеся присутствием гемиэдрических площадок, направленных в противоположные стороны при одинаковой установке кристалла и обусловливающих несовместимость этих форм. [c.461]

Это можно сравнить с явлением неполногранных (гемиэдрических и тетраэдрических) форм кристаллов. [c.343]

С такой предвзятой, но имеющей свои теоретические основания идеей Пастер приступает к тщательному изучению форм кристаллов виннокаменной кислоты и ее солей, и замечает, что эти кристаллы не имеют плоскостей симметрии, что в них наблюдается винтообразное распределение кристаллообразующих элементов, т. е. они асимметричны асилшетрич-ность обусловливается существованием особых гемиэдрических плоскостей, действительно, ускользнувших от внимания Митчерлиха и Де ла Провосте, измерявших раньше эти кристаллы. Пастер заметил, что гфисталлы виннокаменной кислоты и ее солей, положенные перед зеркалом, дают изображения, не совмещающиеся с реальным предметом. Подобное отношение свойственно всем телам природы, не имеющим плоскости симметрии так, например, правая рука, положенная перед зеркалом, дает изображение левой руки правая рука не совмещается с левой рукой, подобно тому, как правая перчатка не может быть надета на левую руку. Итак, виннокаменная кислота и все формы ее солей представляют тела асимметрические. [c.461]

Точные исследования и определения кристаллов право- и левовращающих форм показали, что все они обладают гемиэдрическим строением, причем одна из этих форм кристаллизуется в правогемиэдри-ческой, а другая—в левогемиэдрической системе. [c.133]

Рацемат представляет собой наиболее часто встречающуюся систему, состоящую из й- и /-форм. Это название было предложено Пастером, который впервые наблюдал такое явление на виноградной кислоте ( рацемической кислоте ), состоящей из лево- и правовращающей винных кислот. Рацемические молекулярные соединения, насколько известно в настоящее время, устойчивы только в твердом состоянии. В рас-1воре и в парах они распадаются на отдельные компоненты, как показывают их криоскопические свойства, электропроводность, удельный вес и химическая реакционная способность, всегда тождественные свойствам оптически активных веществ. Поэтому различия между рацематами и оптически активными формами ограничиваются, помимо действия на поляризованный свет и взаимодействия с другими несимметричными системами, теми свойствами, которые наблюдаются лишь у твердых фаз. Так, они могут различаться по температурам плавления, плотности, растворимости их кристаллическая форма также может быть различна, причем кристаллы рацематов, часто обладают голоэдрическим, а активные формы — гемиэдрическим строением. Отклонения наблюдаются также и в содержании кристаллизационной воды рацемическая винная кислота кристаллизуется с одной молекулой НгО, активная — без воды кальциевая соль неактивной маиноновой кислоты безводна, а соль активной формы содержит две молекулы Н2О и т. д. [c.134]

Первый метод разделения рацемической смеси был разработан Пастером в 1848 г. [20]. Метод состоял в отборе кристаллов с различными гемиэдрическими гранями, обычно при помощи микроскопа или лупы. Пастер разделил рацемическую смесь энантиоморфных форм аммонийнатрийтартрата. Метод предполагает устройство для выращивания кристаллов и возможность идентификации гемиэдрических граней и применим только в случае рацемической смеси кристаллов (но не к рацемическим соединениям, сдвоенным кристаллам и т. п.). В настоящее время метод Пастера не применяют, так как он очень трудоемок, требует точных манипуляций и не всегда приводит к удовлетворительным результатам. [c.44]

Когда имеют дело с рацемической смесью, то обычно присутствуют макроскопические кристаллы как (+)-, так и (—)-формы. Если эти кристаллы имеют визуальные различия, то их можно отобрать с помощью пинцета и таким образом осуществить расщепление. В 1848 г. Пастеру впервые удалось провести расщепление с помощью этого метода. Он приготовил натрийаммонийную соль рацемической винной кислоты и при медленном испарении водного раствора получил большие кристаллы этой соли [15]. Затем он разделил оба вида кристаллов, пользуясь тем, что они были гемиэдрическими, т. е. диссимметричными по кристаллической форме. Все кристаллы, диссимметричные грани которых обладали одной ориентацией, принадлежали одному энантиомеру, тогда как кристаллы, диссимметричные грани которых были ориентированы противоположно, принадлежали другому энантиомеру (ср. рис. 1-1). Когда обе группы кристаллов были порознь растворены, то полученные растворы вращали плоскость поляризованного света в равной степени и в противоположных направлениях. К счастью, в опытах Пастера самопроизвольное испарение раствора происходило в условиях прохладного парижского климата, ибо натрийаммонийтартрат, как указывалось в разд. 4-3, кристаллизуется в виде рацемической смеси только ниже 27° выше этой температуры он кристаллизуется как рацемическое соединение, которое уже нельзя разделить механически. [c.51]

Оптическая деятельность свойственна кристаллам многих веществ как естественных, так и искусственных. Например, кристаллы кварца известны в двух модификациях правовращающие и леваврашающие. Такой же способностью обладают кристаллы хлорноватокислого натрия. Оптической деятельностью обладают исключительно кристаллы гемиэдрические (неполногранные), то есть кристаллы, в которых имеются не все элементы симметрии, свойственные той системе, к которой кристалл принадлежит. Если рассмотреть правовращающий и левовращающий кристалл, каждый в отдельности, они кажутся одинаковыми если их поставить рядом, один представляет как бы зеркальное изображение другого, так что оба кристалла в пространстве совпасть не могут, подобно правой и левой руке. Такие несовместимые формы, являющиеся одна зеркальным изображением другой, называются энантиоморфными. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология