Азобензол восстановление в процессе получения

Схема процесса получения перекиси натрия такова азобензол, растворенный в смеси бензола и метилового спирта, восстанавливается 0,1% амальгамой натрия при 25° С. Одновременно идет образование метилата натрия. Раствор азобензола темно-красный вначале по окончании восстановления становится соломенно-желтым. После отделения ртути через полученный раствор гидразобензола пропускается кислород. Образовавшаяся перекись натрия отфильтровывается от смеси бензола со спиртом. Спирто-бензольная смесь, вновь пре-обретшая темно-красный цвет, вследствие окисления гидразобензола до азобензола, возврашается в реактор. [c.163]

Получение кинетических параметров последующей химической реакции для обратимого переноса электронов, осложненного адсорбцией деполяризатора. Примером обратимого процесса с адсорбцией деполяризатора может служить реакция восстановления азобензола в гидразобензол. Реакция сопровождается бензидиновой перегруппировкой, азобензол способен адсорбироваться на поверхности электрода. Процесс восстановления в присутствии 4M H I и 50%-ного этанола описывается схемой [c.103]

Образование азобензола происходит только при наличии в электролите нитробензола когда же нитробензол полностью израсходован, начинается процесс электролитического восстановления полученного азобензола снова в гидразобензол (см. схему, стр. 119). [c.120]

Ниже мы еще отметим, что каталитическое действие электродов было подтверждено не только эффективностью электролитического метода получения водорода и кислорода, но и процессами электролитического окисления и восстановления. Так, Габер показал, что при соответствующем выборе катода нитробензол последовательно восстанавливается в азоксибензол, азобензол, гидразобензол и анилин. [c.172]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Еще в 30-х годах на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбениндустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола производительностью 3 г азобензола в сутки, Водную суспензию нитробензола обрабатывали при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия. Полученный азобензол под действием цинковой пыли превращался в гидразобензол. Позже было налажено восстановление нитробензола прямо до гидразобензола. Процесс вели не в нейтральном, а в щелочном растворе нитробензола в присутствии спирта. Гидразобензол превращался затем в бензидин, используемый в производстве красителей. Подобным же образом на предприятии Бауэра восстанавливают соединения и с другими азотсодержащими группами. Реакция восстановления п-азотолуола до гидразотолуола применялась при производстве перекиси водорода по параазотолуоловому методу [110, 111]. На аналогичной реакции основано производство безводной перекиси натрия. [c.558]