Гидразобензол окисление

Азобензолы можно получить окислением гидразобензолов, они образуются также с различным выходом при анодном окислении ароматических аминов на вращающемся платиновом [c.311]

Азобензол образуется при восстановлении нитробензола (см. раздел 2.2.13) алюмогидридом лития, амальгамой натрия или цинком в метанольном растворе едкого кали. В промышленности его получают окислением гидразобензола кислородом воздуха [c.520]

При восстановлении азоксибензола образуется азобензол — вещество оранжево-красного цвета. Дальнейшее восстановление приводит к разрыву двойной связи между атомами азота азобензола и получается бесцветный гидразобензол. Гидразобензол восстанавливается в анилин. Он может быть окислен обратно в азобензол очень легко — уже кислородом воздуха. [c.269]

В последние годы разработан новый метод получения перекиси водорода, основанный на реакциях окисления — восстановления системы азобензол — гидразобензол. [c.383]

Ф. Габер заложил основы методического исследования электроорганических процессов при контролируемом электродном потенциале. В 1898 г. появилась статья Габера 12] о ступенчатом восстановлении нитробензола, где он показал, что, изменяя катодный потенциал, можно получить азоксибензол или гидразобензол. Габер в своей статье утверждал Электрический ток до настоящего времени рассматривался в органической электрохимии как средство для проведения реакций, при этом предполагалось, что эффект его действия определялся плотностью тока, продолжительностью его воздействия и иногда материалом электрода . Это утверждение нуждается в уточнении, так как процессы окисления и восстановления зависят, главным образом, от потенциала электрода, при котором они протекают. Плотность тока, продолжительность воздействия тока и материал электрода важны постольку, поскольку они определяют потенциал электрода и его изменения в процессе электролиза . Большинство последующих исследователей, работавших в этой области, по-видимому, не обратили внимания на этот факт, в результате они накапливали только эмпирические сведения. Однако в дальнейшем вновь проявился интерес к электролизу при контролируемом потенциале, и в настоящее время, после возвращения к идее, высказанной Ф. Габером, можно ожидать получения значительных количественных результатов. [c.10]

Так как гидразобензол очень чувствителен к окислению воздухом, азобензол легко получается при пропускании струи кислорода через раствор вышеупомянутого соединения [19] [c.64]

По мере окисления гидразобензола эфирный раствор окрашивается в красный цвет от образуюш,егося азобензола, на что обращают внимание аудитории. [c.331]

Хорошо известно, что гидразосоединения могут окисляться и давать азосоединения. Это относится не только к гидразобензолу, который окисляется даже кислородом воздуха до азобензола при одновременном образовании перекиси водорода [43] было показано, что аналогичная реакция окисления протекает также в случае симметричных замещенных гидразина, содержащих сульфо-, карбокси-амидную и карбэтоксигруппы. Типичные в этом отношении реакции выражаются следующими уравнениями [c.122]

Схема процесса получения перекиси натрия такова азобензол, растворенный в смеси бензола и метилового спирта, восстанавливается 0,1% амальгамой натрия при 25° С. Одновременно идет образование метилата натрия. Раствор азобензола темно-красный вначале по окончании восстановления становится соломенно-желтым. После отделения ртути через полученный раствор гидразобензола пропускается кислород. Образовавшаяся перекись натрия отфильтровывается от смеси бензола со спиртом. Спирто-бензольная смесь, вновь пре-обретшая темно-красный цвет, вследствие окисления гидразобензола до азобензола, возврашается в реактор. [c.163]

Следует отметить, что присутствие азоксибензола оказывает более сильное ингибирующее влияние на окисление гидразобензола, чем присутствие азобензола, так как первый адсорбируется сильнее последнего [39]. [c.221]

Ниже мы еще отметим, что каталитическое действие электродов было подтверждено не только эффективностью электролитического метода получения водорода и кислорода, но и процессами электролитического окисления и восстановления. Так, Габер показал, что при соответствующем выборе катода нитробензол последовательно восстанавливается в азоксибензол, азобензол, гидразобензол и анилин. [c.172]

Окисление Гидразобензол Диоксан До —196 1271] [c.194]

Исследование процесса окисления гидразобензола азотокисным радикалом в замороженных растворах в диоксане спектрофотомет-рическим методом показало, что реакция резко ускоряется, а окисление гидразобензола кислородом воздуха полностью тормозится. На рис. 8.15 приведены кривые накопления азобензола в реакции гидразобензола с радикалом и. при окислении гидразобензола кислородом воздуха в жидких и замороженных растворах при различных температурах. [c.208]

Кинетику окисления гидразобензола радикалом в замороженных растворах в диоксане исследовали в температурном интервале от +8 до —70 °С. График зависимости начальной скорости окисления гидразобензола азотокисным радикалом от температуры в жидких и замороженных растворах изображен на рис. 8.8. Как видно, эта зависимость носит экстремальный характер, причем максимум скорости реакции находится в интервале температур от —20 до —30 °С. Значения kn, рассчитанные по уравнению [c.209]

Таким образом, исследование реакций с участием радикала в замороженных растворах показало, что окислительно-восстановительные процессы ускоряются при замораживании растворов. Зависимость скорости реакций от температуры носит экстремальный характер. Следует отметить также, что переход от жидкой фазы к замороженным растворам позволяет провести кинетическое разделение протекающих параллельно процессов окисления аскорбиновой кислоты (и гидразобензола) азотокисным радикалом и кислородом воздуха. [c.210]

Метод, основанный на использовании азосоединений, положил начало так называемым неэлектрохимическим методам производства перекиси водорода, однако до сих пор не получил широкого промышленного применеяия. Еще в 1932 г. Уолтон и Филсон показали, что гидразобензол в спиртовом или бензольном растворе может быть окислен воздухом или кислородом с образованием перекиси водорода и азобензола. Аналогичные результаты были получены и для других арилгидра-зосоединений. [c.183]

Этот реактив окисляет также производные гидразина, например феиилгидразии и гидразобензол. Реактив Бенедикта восстанавливается также и другими соединениями, способными к легкому окислению, например, такими, как фенилгидроксиламин, ами-нофенолы и подобные им реактивы, применяемые в качестве фотографических проявителей. [c.197]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Основные научные работы посвящены изучению кинетики и механизма свободнорадикальных химических реакций, реакционной способности органических соединений, а также фотохимии. Исследовал бензидиновую перегруппировку и установил (1950), что скорость процесса пропорциональна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации водородных ионов пришел к выводу, что первые две стадии процесса заключаются в присоединении протонов к азоту. Обнаружил влияние удаленных заместителей на кинетику реакций и первым указал на многочисленные случаи отклонения от уравнения Гаммета. Изучал химию возбужденных молекул, кинетику и механизм окисления металлоорганических соединений. Предложил (1961) механизм для процесса фотовосстановлення бен- [c.539]

В небольших населенных пунктах требуется либо строительство отдельных сооружений для биохимической очистки производственных сточных вод, либо передача на про Мышленные очистные установки фекальных стоков как питательной среды для активного ила. Микрофлора активного ила, специально приспособленная для переработки промышленных сточных вод, легко обезвреживает загрязнения, содержащиеся в фекалиях. При нехватке фекальных стоков в аэротенки и биофильтры добавляют минеральные питательные вещества, содержащие N и Р. Исследования биохимического окисления ароматических аминов и нитросоединений в присутствии активного ила проводились как в СССР, гак и за рубежом. Г. Манли2 з исследовал биохимическое окисление активным илом анилина, п-фенилен-диа.мина, о-фенилендиамина,. и-фенилендиамина, о-, м- и п-то-луидинов, а также аминофенолов, нитроанилинов, нитробензола, хлоранилинов, хлорбензола, сульфокислот анилина, бен-золсульфокислоты, бензойной и аминобензойных кислот, 1-нафтиламина, пиридина, циклогексиламина, вторичных арил-и алкиламинов, гидразобензола, азобензола, гидрохинона, крезолов и многих других соединений. [c.281]

Скорость окисления анилина быстро увеличивается в течение первых 40—50 ч и медленнее — при последующем окислении. Анилин сравнительно легко усваивается микроорганизмами, Примерно так же хорошо окисляются все изомеры толуидинов, о-аминобензойная кислота, 1-нафтила.мин, о-этиланилин. все крезолы, фенол, м- и и-аминофенолы, толуол, этилбензол, бутилбензол. Значительно хуже, особенно по сравнению с анилином, окисляются все фенилендиамины (в 4—8 раз медленнее), о-аминофенол (в 3 раза), нитробензол и нитроанилины (в 2— 6 раз), хлоранилины (в 2—3 раза). Очень медленно окисляются ж-аминобензолсульфоки слота, бутиланилин, дифениламин. Практически не окисляются бензолсульфамид, сульф-анилинамид, азобензол, азоксибензол, гидразобензол, бензол-сульфокислота, о- и /г-ам-инобензолсульфокислоты. [c.282]

Видимо, гомолизация молекулы гидразобензо.та (низкая основность, легкость окисления) является движущей силой перегруппировки. Да и не только гидразобензола, но, по всей вероятности, и других многочисленных перегруппировок в органической химии, В связи с этим можно указать на тот же 2-фенилипдандион-1,3, который в растворах при действии света переходит в изо.мерный фталид (XI) [30], [c.6006]

ИЛИ перекиси водорода. Если органическое соединение содержит легко отщепляемые атомы водорода, то происходит дегидрирование с образованием перекиси водорода. Начиная с работ Шенбейна в середине прошлого столетия, многие авторы сообщали об обнаружении ими следов перекиси водорода в продуктах различных реакций самоокисления. Однако существен(Ш1х количеств перекиси при этом выделить не удавалось вплоть до работы Уолтона и Фил-соиа 11321 в Висконсииском университете в 1932 г. Эти авторы показали, что гидразобензол в спиртовом или бензольном растворе может быть окислен воздухом или кислородом с образованием перекиси водорода и азобензола при протекании побочных реакций в ничтожных размерах. Аналогичные результаты констатированы для разных других арилгидразосоединеиий [c.70]

Окисление гидразобензола протекает сравнительно медленно применение аминозамещенных соединений с водой повышает скорость, но эти соединения образуют эмульсии, с трудом поддающиеся разрушению. Некоторые алкил-замещенные производгшш, например д-гидразотолуол, оказываются наиболее подходящими, поскольку они легче окисляются, чем бензольные производные, и вместе с тем не образуют эмульсии. Этот процесс также изучался в Германии во время второй мировой вой[Ш1, но был оставлен, так как давал худшие результаты, чем антрахиионовый процесс. Фирма Mathieson Со. также отказалась от дальнейшей эксплуатации этого процесса. [c.75]

Под действием неорганических кислот гидразобензол перегруппировывается в растворимый в эфире бензидин. Последний можно легко обнаружить по окислению до бензидиновой сини, которая, как указано в разделе 21, является мерохиноид-ным соединением одной молекулы бензидина с одной молекулой его п-хинонимида. В качестве окислителя можно использовать двуокись марганца. Данный метод является обратным случаем использования высокочувствительной реакции обнаружения марганца. [c.460]

Производные гидразина стали известны в прошлом веке гидразобензол был открыт A.B.Гофманом в 1863 г., фенил-гидразин и простейшие диалкилгидразины получены Э. Фишером в 1875 г., а сам гидразин синтезирован Т. Курциусом только в 1887 г. Столетняя история изучения и использования этих соединений оказалась тесно связанной с поразительными достижениями современной науки, техники и практической медицины. Весьма популярные лекарственные препараты на основе фенилгидразина производились уже в начале нашего века, а в последние десятилетия применение соединений гидразина обеспечило выдающиеся успехи в лечении психических заболеваний и туберкулеза. Производные гидразина активно изучаются теперь в связи с проблемами онкологии, генетики, сельского хозяйства и технологии синтетических материалов. Но главным фактором, определившим стремительное развитие и современное состояние химии гидразина, оказались уникальные значения термодинамических и кинетических параметров реакций окисления простейших гидразинов. Благодаря этим особенностям, гидразин и его простейшие производные стали одними из важнейших горючих, применяемых в современной ракетной технике. При сжигании диметилгидрааина в кислороде может быть получена наибольшая для жидких реактивных топлив такого типа удельная тяга. Весьма эффективными являются самовоспламеняющиеся топливные пДры из гидразинов и азотной кислоты или четырехокиси азота. Горючее на основе гидразинов применяется и в мощных двигателях всех ступеней гигантских ракет—носителей, и в двигателях систем маневрирования космических кораблей. Именно с помощью двигателей, работавших на диметилгидразине, были произведены посадка и взлет лунной кабины системы "Аполлон" при исторической высадке человека на Луну. [c.3]

Рис. 8.15. Кинетические кривые накопления азобензола при окислении гидразобензола азотокисным радикалом (1, 2) и кислородом воздуха (3, 4) в жидких и замороженных растворах в диоксане ([R]o=[ i2Hi2N2]o=l,l -10 M, [С2Н5ОН]=0,01,М)

Рис. 8.16. Зависимость начальной скорости окисления гидразобензола азото-кисным радикалом в диоксане от температуры ([R]o=[ i2Hi2N2]o=l.l-10 4 M [С2Н5ОН] = 10-2М.

Интересной кинетической особенностью изученных реакций является экстремальная зависимость скорости процесса от температуры. В замороженных растворах скорость реакций сначала растет при уменьшении температуры, достигает максимума и затем падает (см. рис. 8.8, 8.16, 8.17). Максимумы скоростей реакции Мен-шуткина находятся на десять — пятнадцать градусов ниже температур замерзания растворов. Для окисления азотокисным радикалом аскорбиновой кислоты температурный интервал достижения максимального значения скорости составляет десять градусов. При взаимодействии азотокисного радикала с гидразобензолом этот интервал расширяется до 35 °С. [c.211]

Перевод системы из жидкой фазы в замороженное состояние может стимулировать химические реакции. Например, окисление гидразобензола (см. рис. 8.8) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксилом в замороженном диоксане (rnn —П,8°С) протекает достаточно быстро [W0=l,7-lQ-7 моль/(л-мин) при +8°С]. В жидкой фазе при температурах, близких к 12 °С, реакция практически не идет. Полученные результаты связаны с фазовой неоднородностью замороженных растворов. При замораживании эффективная концентрация реагентов значительно возрастает и приводит к резкому увеличению скорости процесса. В результате конкуренции двух факторов увеличения локальной концентрации реагентов и уменьшения константы скорости при понижении температуры, — в замороженных растворах наблюдается экстремальный характер зависимости скоростей реакций от температуры. Степень концентрирования растворенных веществ зависит в первую очередь от криоскопических свойств растворителя и возрастает при переходе [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология