Стекла двувалентные

В. Гольдшмидт классифицировал стекла по величине сил связи в следующие группы 1) одновалентные стекла, например фторобериллаты 2) двувалентные стекла, например окисные стекла, вроде боратов, силикатов, германатов, фосфатов, арсенатов и, возможно, сульфидных стекол . [c.226]

Итак, скорость разрушения силикатного стекла определяется, во-первых, скоростью гидролиза силикатов поверхности и, во-вто-рых, скоростью диффузии воды через защитную пленку. Диффузия, в свою очередь, определяется природой пленки—плотностью ее структуры и толщиной. Наибольшая скорость гидролиза наблюдается у щелочных силикатов, далее идут силикаты некоторых двувалентных металлов—бария, свинца, кальция, магния и других. Наиболее прочны в химическом отношении алюмосиликаты и некоторые боросиликаты (при содержании ВгОз [c.79]

Чистое кварцевое стекло наиболее устойчиво по отношению к действию воды и кислот. Наименее стойки силикаты щелочных металлов. Нри этом в системе кремнезем—метасиликат щелочного металла устойчивость стекла тем ниже, чем больше содержится в нем щелочного окисла. Силикаты различных щелочных металлов обладают различной стойкостью, причем с увеличением атомного веса металла химическая устойчивость силиката уменьшается. Силикаты щелочноземельных и двувалентных металлов обладают несравнимо более высокой устойчивостью. Среди них наименее устойчивы силикаты свинца и бария и более устойчивы силикаты магния и кальция. [c.80]

На основании рядов окислов Уэйла можно ясно и всесторонне объяснить специфические свойства окрашенных железом стекол с точки зрения диссоциации окиси железа. Андресен-Крафт, касаясь в своих исследованиях той же проблемы, сделал аналогичные выводы на основании аналитических, оптических и магнитометрических исследований. Сильное ультрафиолетовое поглощение ионами Ре + и полоса поглощения ионами Ре2+ в инфракрасной области (приблизительно при X = 1000 м х) служит превосходным средством для исследования изменений ионных равновесий в связи с температурой и щелочностью стекла методом измерения поглощения. В стеклах, богатых щелочами, преобладают ионы трехвалентного железа в кислых стеклах — двувалентные ионы. Магнитная восприимчивость стекол, окрашенных железом, была изучена Колом который исследовал широкий круг вопросов, связанных с магнитными свойствами стекла в зависимости от типа связи ионов железа. Железо может присутствовать или в виде свободных ионов Ре + и Ре + или в виде координационных групп [Ре04], входящих в каркасную структуру стекла. Кол считает группировку —О—Ре +—5 "— в янтарных стеклах хромофорной группой . [c.850]

Позднее Шварц и Хальберштадт применили медные электроды в тюрингском стекле при температуре 600—(1Ш0°С. Даже и в этом случае проводимость была чисто электролитической и соответствовала закону Фарадея. Выше 700° медь растворялась в стекле в виде одновалентного иона. Ниже 700° катионы меди, а также катионы двувалентной меди участвовали в переносе тока. В результате побочной реакции на аноде откладывался порошок металлической меди [c.144]

Тройные стекла в системе кремнезем — известь — окись натрия исследовал Биско с помощью анализа Фурье. Тетраэдрическая координация [Si04] образует основной каркас структуры, в неправильные полости которого внедрены ионы натрия в координации [КаОб] и ионы кальция в координации [СаО ]. Биско вывел основное правило для термического расширения стекол, для случая, в котором диаметры вводимых щелочноземельных катионов изменяются в результате замещения. С повышением силы электростатических полей катионов структура стекла систематически уплотняется 22 в порядке Ba2+< a2+влиянии электростатического поля одно- и двувалентных катионов (см. А. II, 212 и ниже). [c.179]

Двувалентные стекла можно систематически усиливать (увеличивать их жесткость) с целью повысить показатель светопреломления и твердость. Эти стекла можно усилить в полтора раза, если удастся получить модельные стекла, содержащие нитриды, вместо обычных окисных стекол, и в два раза — для модельных стекол из карбидов. Одиовременно с возрастанием светопреломления при переходе одновалентных стекол в двувалентные значительно возрастают и их химическая стойкость и механическая твердость . Таким образом, оправдывается предположение, что переход от двувалентных к трех- и четырехвалентным стеклам вызывает значительное повышение их полезных свойств. Согласно [c.226]

Уэйл и Тюмен аналогичным путем исследовали окраску хромсодержащих стекол Оказалось, что подобно стеклам, содержащим марганец, в обычных расплавах кислых стекол преобладают низшие степени окисления, а именно катионы двувалентных хрома и марганца. В более щелочных стеклах и особенно в присутствии дополнительных источников кислорода (см, Е. I, 16 и 17) или при его повышенном давлении (см. [c.850]

Лёфлер впервые наблюдал влияние ванадия в. различных степенях окисления на окраску ванадийсодержащих стекол. Уэйл, Баджер и Пинкус подробно описали это влияние. При взаимодействии трехокиси церия СегОз с ионами трехвалентного ванадия в стекле вначале не замечается окрашивания двувалентным ванадием, так как энергия активации реакции Се + 4- [c.850]

Касаясь влияния химического состава стекла на его проводимость. Смекал рассмотрел результаты исследований Гельхоффа и Томаса. Добавление извести в натриево-силикатное стекло должно повышать силу связи В. Наблюдается добавочное действие внутреннего растрескивания , например в калиево-свинцовых силикатных стеклах, которое проявляется в быстром увеличении фактора А, в то время как свободная энергия Е в уравнении Смекала с увеличением содержания калия почти не меняется. Эти явления тесно связаны с увеличением химической коррозии, как это видно из данных Фулда. При замещении ионов натрия ионами калия (об экспериментах Лендьела см. Е. I, ЫЗ) свободная энергия в стекле увеличивается с другой стороны, при замене ионами лития она уменьшается. Введение двувалентных катионов вновь вызывает значительное увеличение энергии (см. Е. I, П4). Теория структурных дефектов Смекала может объяснить влияние внутренних напряжений на проводимость внутренние напряжения увеличивают проводимость, деформируя ионы, что вызывает уменьшение свободной энергии Е. При длительном электролизе может наступить уменьшение проводимости, обусловленное замещением деформированных ионов дополнительно введенными ионами, обладающими большой энергией связи. Смекал объяснил экспериментальные результаты, полученные Куитнером [c.886]

Уэйл [2765] считает, что строение стекла и влияние химического состава на его свойства не могут быть поняты без учета поляризуемости аниона и легко поляризующихся катионов. По мнению автора, образование стекла не связано непосредственно с энергетическим состоянием и природой сил связи, а определяется кинетическими соображениями. Существенное влияние на процесс образования стекла оказывает поляризуемость положительных ионов. В чистых ВгОз или Si02 поляризуемость кислородных мостиков низка и кислородные атомы этих соединений неспособны в достаточной степени экранировать вводимые катионы двувалентных металлов. При добавлении поляризуемых ионов увеличивается экранирование металлов и явление несмешиваемости пропадает. Автор полагает, что представление о поляризуемости ионов позволяет объяснить многие свойства стекла. [c.461]